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第七章 电化学
用铂电极电解 CuCl2 溶液。通过的电流为 20A，经过 15min 后，问：（1）在阴极上能析出多少质量的 Cu?（2）在的27℃，100kPa 下阳极上能析出多少体积的的 Cl2（g）？
解：电极反应为：阴极：Cu2+ + 2e- → Cu 阳极： 2Cl- －2e- → Cl2（g）
则：z= 2
根据：Q = nzF=It
n ?Cu??
It ?
20 ?15
? 9.326 ?10?2 mol
zF 2 ? 96500
因此：m（Cu）=n（Cu）× M（Cu）= 9.326×10-2×63.546 =5.927g
又因为：n（Cu）= n（Cl2） pV（Cl2）= n（Cl2）RT
n（Cl ）RT 0.09326 ? 8.314 ? 300
因此：V（Cl ）? 2 ? ? 2.326dm3
2 p 100 ?103
用 Pb（s）电极电解 PbNO3 溶液。已知溶液浓度为 1g 水中含有 PbNO3 1.66×10-2g。通电一定时间后，测得与电解池串联的银库仑计中有 0.1658g 的银沉积。阳极区的溶液质量为 62.50g，其中含有 PbNO31.151g，计算 Pb2+的迁移数。
解法 1：解该类问题主要依据电极区的物料守恒（溶液是电中性的）。显然
阳极区溶液中 Pb2+的总量的改变如下：
n ( 1
Pb2+)= n
( 1 Pb2+)+ n
( 1 Pb2+)- n
( 1 Pb2+)
电解后 2
电解前 2
电解 2
迁移 2
则：n
( 1 Pb2+)= n
( 1 Pb2+)+ n
( 1 Pb2+)- n
( 1 Pb2+)
迁移 2
电解前 2
电解 2
电解后 2
n ( 1 Pb2+)= n
(Ag) =
m ?Ag?
0.1658
? ??1.537 10?3
? ?
?
电解 2
电解 M ?Ag? 107.9
331.2 ? 121 （62.50 ?1.151）?1.66
331.2 ? 12
n
电解前
( Pb2? ) ? ? 6.150 ?10?3 mol 2
1.151331.2?
1.151
331.2? 12
n
电解后
( Pb2? ) ? ? 6.950?10?3 mol 2
1
n ( Pb2+)=6.150×10-3+1.537×10-3-6.950×10-3=7.358×10-4mol
迁移 2
（t Pb2?）=
? ?
1n 2 Pb2?
1
1迁移
1
? 7.358?10?4 ? 0.479
2n ( Pb2? ) 1.537 ?10?3
2
电解
解法 2：解该类问题主要依据电极区的物料守恒（溶液是电中性的）。显然
阳极区溶液中NO? 的总量的改变如下：
3
n ( NO? )= n
( NO? ) + n
( NO? )
电解后 3
电解前 3
迁移 3
则：n
( NO? )=n
( NO? )- n
( NO? )
1.151331.2?
1.151
331.2? 12
电解后 3
电解前 3
1n ( NO? )= n
1
( Pb2? ) ? ? 6.950?10?3 mol
电解后
n (
3 电解后 2
)= 1
331.2 ? 12（62.50 ?1.151）?1.66
331.2 ? 12
电解前
NO?
3
n
电解前
( Pb2? ) ?
2
? 6.150 ?10?3 mol
n ( NO? ) = 6.950×10-3-6.150×10-3 = 8.00×10-4mol
?迁移 3
?
n
NO? ?
8.0 ?10?4
（t NO?）=
3
迁移 3
n电解
n
? ? 0.521
1.537 ?10?3
则： t（Pb2+）= 1 - t（ NO? ）= 1 –0.521 = 0.479
3
用银电极电解 AgNO3 溶液。通电一定时间后，测知在阴极上析出 0.078g 的 Ag，并知阳极区溶液中23.376g，其中含 AgNO30.236g。已知通电前溶液浓度为 1kg 水中溶有 7.39g
3AgNO 。求 Ag+和NO? 迁移数。
3
3
解法 1：解法 1：解该类问题主要依据电极区的物料守恒（溶液是电中性的）。显然阳极区溶液中 Ag+的总量的改变如。
n (Ag+)= n (Ag+)+ n (Ag+)- n (Ag+)
电解后 电解前 电解 迁移
则：n (Ag+)= n (Ag+)+ n (Ag+)- n (Ag+)
迁移 电解前 电解 电解后
n ( )=
m ?Ag? 0.078
Ag+
电解
M ?Ag? ? 107.9 ? 7.229?10?4 mol
n
电解前
n
电
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