仪器分析[第二章电位与电导分析法]山东大学期末考试知识点复习.pdfVIP

第二章 电位与电导分析法 重点内容概要 一、电位分析法 1．电位分析基本原理与过程 将两支电极 (如饱和甘汞电极和玻璃电极)放入溶液,测量时 (1)两支电极间的电位差△E=E 一 E 十 E = E ； + － L 测 （2)在两支电极间施加一个反向的外加电压 E ,且 E =E ,并使外加电 外 外 测 压随两支电极间电位变化； (3 ）E 与 E 大小相等,方向相反，则电路中 I=0,即测定过程中并没有电 外 测 流流过电极 ; （4)电位分析时的两支电极分别称为参比电极和指示电极； (5) 由于参比电极保持相对恒定,测定不同溶液时，两电极间电动势变化 反映指示电极电位变化，指示电极电位与试样溶液中待测组分活度有关，故由电 动势的大小可以确定待测溶液的活度（常用浓度代替)大小。 2．液体接界电位（E ） L 液体接界电位：在两种不同离子的溶液或两种不同浓度的溶液接触界面上,存 在着微小的电位差,称之为液体接界电位。 液体接界电位的产生是 由于两种溶液中存在的各种离子具有不同的迁移速率 而引起的。如果两种溶液组成相同，浓度不同,接触时，高浓度区向低浓度区扩 散，由于正负离子迁移速率不同，溶液两边分别带有电荷,也出现液界电位. 3．参比电极与指示电极 参比电极：电极电位不随测定溶液和浓度变化而保持相对恒定的电极。 指示电极：电极电位随测量溶液和浓度不同而变化。 三种参比电极:标准氢电极（标准，不常用）;甘汞电极；银－氯化银电极. 五种指示电极： ①第一类电极—-金属－金属离子电极，一个相界面; ②第二类电极-—金属－金属难溶盐电极，两个相界面（常用作参比电极)； ③第三类电极—-汞电极； ④惰性金属电极； ⑤膜电极——最重要的一类电极。 4．膜电极（离子选择性电极)——最重要的一类电极 （1）特点：仅对溶液中特定离子有选择性响应。 （2）膜电极的关键是选择膜的敏感元件。 （3）敏感元件有单晶、混晶、液膜、高分子功能膜及生物膜等. （4)膜内外被测离子活度不同从而产生电位差. 将膜电极和参比电极一起插到待测溶液中，则电池结构为 (5)当膜电极放入待测溶液中时，敏感膜位于待测溶液和内充溶液之间. 内外参比电极的电位值固定，且内充溶液中离子的活度也一定，则电池电动势 (6)膜电极作为指示电极时，其 电极电位包括：膜电位、内参比电极电位、 不对称 电位和液接 电位。 5．离子选择性电极的种类 （1)晶体膜电极 以晶体构成敏感膜.典型代表：氟 电极。 (2)玻璃膜电极（玻璃 电极) 以特制的极薄玻璃构成敏感膜.典型代表： pH 测量用的玻璃 电极。 (3）流动载体膜电极 （液膜电极) 负载含有液体离子交换剂的有机溶剂 (不溶于水）的微孔膜构成液膜 （敏感元件)，离子交换剂可以在液膜一试液两相 界面间来回迁移,传递待测离子. 典型代表:钙电极。 （4）敏化电极 敏化电极是指气敏电极、酶电极、细菌电极及生物电极 等。这类电极的结构特点是在原电极上覆盖一层膜或物质，使得电极的选择性提 高。典型代表：氨电极。 (5 ）其他类型膜电极 6．氟电极 敏感膜(氟化镧单晶）为掺有 EuF 的LaF 单晶切片；内参比电极为Ag-AgCl 2 3 电极(管内）。 —1 -1 - 内参比溶液为 0．1