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反应型乳化剂 1引言 乳液聚合技术萌生于本世纪早期，是生产高分子聚合物最重要的实施方法之一.聚合物乳液本世纪30年代气于生产，经历了数十年9?发展之后，乳液聚合已成为目前聚合物制备中举足轻重的方法.乳液聚合体系中乳化剂虽然用量很少，却有着重要的作用.反相乳液聚合是乳液聚合的一种形式，它能生成高浓度，高分子道的产品，分散相中的产品容易得到. 在聚合前后乳化剂对乳液起着稳定作用，在聚合中引导单体按胶束机理聚合，并对聚合速率，乳胶粒数日及粒径大小、分布等产生影响,然而普通乳化剂存在许多缺陷； 高剪切力作用下,易产生凝结:(2)膜的浓度低，乳胶粒会发生粘结，度于分离；(3＞反应结束时，乳化剂会残留在油相，致使产品的后处理很困难， 而使用反应型乳化剂则可很好地解决普通乳化剂所存在的种种问题#反应型乳化剂分子通过共价键的方式搪合在乳胶粒的表面，这种强烈的键含使乳化剂分子在乳胶液存放、使用时不会发生解吸，使用反应型乳化剂有以下优点:(I)所得乳胶液在各种条件下具有较高的慝定性，如高剪切力作用稳定、冻融稳定性、电解度稳定性等均较高：(2) 膜的浓度高，微粒之间的粘结很少，易于分离。 1.1乳化剂 在乳液聚合中?乳化剂起着非常重要的作河主要表现为聚合前分散增溶单体，形成较稳定的单体乳化蔽，提供单体聚合的场所;聚合后程定乳股粒子使之不发生朦聚，形成有-定固含鱼和粘度的稳定聚合物乳液，并对单体在乳液中的聚合行为，乳胶粒子大小和分布，乳胶粒的性质有很大的影响? 1.1.1常规的乳化剂 乳液聚合是制备高聚物的匕要方法之乳液聚合的基本成分为：单体、水、乳化剂、和少量助剂n其中乳化剂的用量虽少，但对聚合的起始、粒子形成、聚合速度、高聚物分子质晶大小和分布、乳胶粒子的大小分布和形态及其他乳液性质都具有很大的影响?其上要作用是：聚合前可使单体分散，增溶，形成稳定的单体乳液：聚合过程中提供引发聚合的场所一--单体溶胀胶束t它还吸附于乳胶粒子表面，稳定乳胶粒子，防止在聚合中和聚合后发生凝聚，保证乳液具有适宜的固含量、粘度和良好的稳定性。通对乳化剂品种及浓度的选择可调节聚合行为,粒子大小及乳胶性质即。 乳化剂在乳液聚合中是不可缺少的一部分，但传统的小分子乳化剂在给乳液带来优良性能的同时也产生了一系列的问题，尤其当乳液被用作成膜聚合物肘。乳化荆带来的问题主要有如F几点七产品稳定性差；影响成膜速度、造成环境污染；影响聚合产物及膜的性能。 反应型乳化剂 反应型乳化剂除了具有传统乳化剂的亲水基、亲油基之外，还具有能参与聚合的反应性基团.按照引入的反应性基团参与聚合方式的不同，反应型乳化剂被分为三大类气(1)引入具有引发剂作用的基更，构成表面活性引发剂(inisurfC;(2)引入具有链转移作用的基团，构成表面活性链转移(transurfs)；〔3)引入可聚合的基团，构成表面活性单体(suifiners),又称可聚合乳化剂。但表面活性引发剂和表面活性链转移剂会对聚合动力学产生影响，口表面活性引发剂在很多时候引发效率不高，而表面活性链转移剂会对聚合物的分子量产生影响，因此人们的研究更多地集中在可聚合乳化剂上面反应型乳化剂的分类 常用的反应型乳化剂有甲基丙烯酸型、丙烯酰胺型、苯乙烯型、马来酸酎型。主要的代表物为烯丙基醚类磺酸盐、丙烯酰胺基磺酸盐、马来酸衍生物、烯丙基琥珀酸烷基酯磺酸钠等。另外对于现在一些公司生产的比较新型的反应型乳化剂有：1.丙烯酰胺基异丙基磺酸盐，它具有高亲水性，能与醋酸乙烯，苯乙烯，丙烯酸类单体共聚;2.特殊羧酸磺酸盐表面活性剂，含烯丙基键的特性，于单体的共聚性优良，能迅速与各种单体进行共聚，使其生成稳定乳胶粒子。赋予乳液出色的冻融稳定性和耐水性。良好的乳化性，大大减少了普通乳化剂的用量。不含APEO。；3.特殊磷酸酯的表面活性剂，含烯丙基键的特性，于单体的共聚性优良，能迅速与各种单体进行共聚，使其生成稳定乳胶粒子。赋予乳液出 色的冻融稳定性和耐水性。良好的乳化性，大大减少了普通乳化剂的用量。不含APEO4.烯丙氧基丙基烷基醇醚磺基琥珀酸盐，含烯丙基键的特性（1）:与醋酸乙烯有良好的共聚性。对于苯丙体系乳液，种子乳液的合成中，尽量不用苯乙烯，可采用丙烯酸或甲基丙烯酸酯类单体/乳化剂=5:1做起始剂,可增加起始的共聚性。另外乳化剂与单体均聚的好处是减少成膜过程的吸水小巢的形成，提高涂膜的耐水性；含烯丙基键的特性（2）：自身的均聚性能不好，在CMC下水性体系，用过硫酸钾等催化，没有聚合倾向，在CMC以上，也只有百分之几的聚合（60°C,24h）。适用于丙烯酸酯类，醋酸乙烯等的水性乳液的聚合。除此之外还有一些，如广州航钦贸易有限公司经销的反应型乳化剂产品主要产自美国和日本，主要有烯丙氧基壬基酚聚氧乙烯醚（10）硫酸氨（阴非离子反应型乳化剂）；烯丙氧基癸基聚氧乙烯醚（