红外光谱第三节详解演示文稿.pptVIP

3500～3100 cm-1，无，无N-H和?C-H存在 3030 cm-1 (w)为=C-H或苯氢的伸缩振动，结合第三峰区的相关峰1607 cm-1(m)，1508 cm-1(m)的苯环的骨架伸缩振动，确认苯基的存在。 817 cm-1(s)苯环上相邻两个氢的面外弯曲振动，表明是对位取代苯(860～800 cm-1)， 2217 cm-1(m，尖)，从谱带的强度及峰位判断为C?N伸缩振动，且与苯基相连（2240-2190 cm-1）。 2920 cm-1为甲基的伸缩振动；1450 cm-1及1380 cm-1为?CH3。 当前第30页\共有65页\编于星期五\12点 当前第31页\共有65页\编于星期五\12点 例3 分子式C4H6O2，红外光谱如下，推导其结构。3090, 1760, 1650, 1380, 1230, 1140, 955, 880 cm-1 vC=O vC=C VC=C-H 当前第32页\共有65页\编于星期五\12点 可能结构如下： A结构C=C与C=O共轭，?C=O 低波数位移(约1700 cm-1)与谱图不符，排除。B结构双键与极性基氧相连，?C=O 吸收强度增大，氧原子对C=O的诱导效应增强，?C=O 高波数位移，与谱图相符，故B结构合理。 当前第33页\共有65页\编于星期五\12点 例4 当前第34页\共有65页\编于星期五\12点 当前第35页\共有65页\编于星期五\12点 1)烷烃： 1. 2853～2962cm-1 C—H 伸缩振动； 2. 1460cm-1、1380cm-1 C—H（—CH3、—CH2）面内弯曲振动； 3. 723cm-1 C—H[—(CH2)n—, n ≥ 4]平面摇摆振动；若n＜4 吸 收峰将出现在726～785cm-1之间。 例5. 红外谱图解析示例 当前第36页\共有65页\编于星期五\12点 2)烯烃 1. 3080cm-1 =C—H伸缩振动； 2. C—H 伸缩振动； 3. 1625cm-1 C＝C伸缩振动； 4. C—H（—CH3、 —CH2）面内弯曲振动. 当前第37页\共有65页\编于星期五\12点 对比 烯烃顺反异构体 二者的明显差异： 1.C＝C双键的伸缩振动吸收峰： 顺式—1650cm-1。 反式—与CH3、CH2的弯曲振动接近。 2.＝C－H的平面弯曲振动吸收峰位置： 顺式—700cm-1； 反式—965cm-1。 当前第38页\共有65页\编于星期五\12点 3）醇 氢键 缔合 当前第39页\共有65页\编于星期五\12点 三者的异同点： 1.缔合O—H的伸缩振动吸收峰：均出现在3350cm-1处左右，差距不大。 2. C—O键的伸缩振动吸收峰有明显的差异： 伯醇：1050～1085cm-1； 仲醇：1100～1125cm-1； 叔醇：1150～1120cm-1。 当前第40页\共有65页\编于星期五\12点 ４）醛、酮 当前第41页\共有65页\编于星期五\12点 二者的异同点： 1.在1700cm-1处均有一个强而尖的吸收峰，为 C＝O (羰基)的特征吸收峰。 C＝O（羰基）吸收峰的位置与其邻近基团有关，若 羰基与双键共轭，吸收峰将向低波数区位移。 2.醛基在2715cm-1处有一个强度中等的尖峰，这是鉴 别分子中是否存在— CHO的特征基团。 当前第42页\共有65页\编于星期五\12点 练习：现有烷、炔、醇、酮的四张谱图，根据特征吸收分析确定。 ① ② ③ ④ 3300 3600 1740 2960 醇 炔 烷 酮 (ν≡C－H) (νO－H) (νC＝O) (νC－H ) 当前第43页\共有65页\编于星期五\12点 第三节 红外光谱在结构解析中的应用 内容回顾： 一、鉴定是否为某已知化合物 二、鉴定未知化合物的结构 （一）确定官能团 1.在确定特征官能团时，应尽量找到其相关峰 2.注意各基团的相互影响因素 （二）确定立体结构 1.鉴别光学异构体 2.区别几何异构体 3.立体构象的确定 4.区别互变异构体与同分异构体 当前第44页\共有65页\编于星期五\12点 (1) 试样应该是单一组分的纯物质，纯度应98%，便于与纯化合物的标准进行对照。多组分试样应在测定前尽量预先用分馏、萃取、重结晶