鞣制化学课件-脂鞣剂.pptxVIP

四川大学 鞣制化学主讲 陈武勇教授第四章 有机鞣质化学第二节 树脂鞣剂 树脂鞣剂(Resin Syntan)氨基树脂丙烯酸树脂聚氨脂树脂苯乙烯马来酸酐树脂四川大学：鞣质化学第二节 树脂鞣剂 四川大学：鞣质化学一 氨基树脂鞣剂脲、硫脲、三聚氰胺和双氰胺与甲醛缩合而成氨基树脂BCA脲醛树脂鞣剂三聚氰胺树脂鞣剂双氰胺-甲醛树脂鞣剂 (一)脲醛树脂鞣剂尿素+甲醛甲醛用量和反应条件不同，可以得到－羟甲基到四羟甲基脲的产物，直至缩聚成更大的分子。pH值越低，缩合反应越快 由于预聚物会发生聚合，故在制备时常通过醚化来封闭羟甲基，鞣制时一般用二羟甲基脲及其醚化产品，在酸的作用下，醚链逐渐断裂，释放出二羟甲基脲脲醛树脂鞣剂的改性脲醛树脂鞣剂可以通过进一步改性处理，生成阴离子、阳离子和非离子型脲醛树脂一 氨基树脂鞣剂 四川大学：鞣质化学(二)三聚氰胺树脂鞣剂根据反应条件，可以生成从－羟甲基三聚氰胺到六羟甲基三聚氰胺。为了更好地应用三聚氰胺树脂，可封闭其羟甲基而加以改性，以提高其稳定性和水溶性-3H2O+3CH2O加温三聚氰胺缩聚成不溶于水的树脂一 氨基树脂鞣剂 四川大学：鞣质化学(三)双氰胺-甲醛树脂鞣剂一 氨基树脂鞣剂 性质四川大学：鞣质化学(四)氨基树脂鞣剂的性质及与胶原的结合1含有羟甲基（－CH2OH），树脂予聚体溶于水2在酸的催化下，单体分子能够缩聚，鞣制时，一般在较高pH情况下（中性或微碱性）使树脂渗透，然后改变条件，使其在皮内聚合。3复鞣时，在铬革的正常酸度下，能在皮内聚合4与植鞣剂、酸性合成鞣剂相遇会沉淀，与中性syntan相容一 氨基树脂鞣剂 四川大学：鞣质化学结合(四)氨基树脂鞣剂的性质及与胶原的结合1羟甲基与胶原氨基共价结合2羟甲基与肽基氢键结合3树脂单体在皮内缩聚，填充在纤维间（表现在革的填充性与丰满性上）一 氨基树脂鞣剂 四川大学：鞣质化学(五)氨基树脂鞣的优缺点1选择性填充作用（缩小部位差，减少松面）2使成革粒面紧实3色白、耐光、耐酸碱4用于结合鞣（如铬、植）起固定作用常用的代表性产品有：Relugan D，Tannigan R7优点一 氨基树脂鞣剂 缺点(五)氨基树脂鞣的优缺点1用量太多，则成革塑料感强，严重时裂面2成革吸水性强3成革耐老化性差（成革裂面）原因：由于放置过程中会释放出甲醛，或自身缩聚，使皮纤维脆裂，故用量不宜太多，宜用于结合鞣。一 氨基树脂鞣剂 性质二 丙烯酸树脂鞣剂1良好的填充性与增厚性并保持革的柔软性，这是其突出优点2良好的耐光性与耐氧化性3与铬、铝络合物的配位性4用于复鞣，成革粒面平细问题：浅色效应 pH值pH值影响到鞣剂自身的缩聚、与胶原的结合和与铬的配位性。pH↑利于鞣剂分散与渗透，pH↓利于鞣剂结合。在应用时，应注意 产品的pH值适用范围。常用产品ART（科分院）CAR（川大）Lubritan w(R and H)RE(BASF)二 丙烯酸树脂鞣剂应用条件 电荷 树脂鞣剂带负电性，由于铬革表面带正电荷，因此，如不加以处理，则树脂鞣剂仅在表面结合，如用阴离子鞣剂处理，表面正电性下降，则树指鞣剂渗透较深。温度T↓渗透深；T↑表面结合。根据要求，选择复鞣条件二 丙烯酸树脂鞣剂应用条件 四川大学：鞣质化学复鞣机理结构网络模型二 丙烯酸树脂鞣剂 四川大学：鞣质化学配位机理微观结构（填充性与柔软性）鞣剂在纤维间撑开“纤维”，使皮纤维链段有较大的活动空间和更多可能的构象，成革柔软、丰满。二 丙烯酸树脂鞣剂 应用举例四川大学：鞣质化学山羊服装革 削匀→称重→水洗→中和→复鞣→铬复鞣中和：液比1.5，温度45℃，NH4HCO32%，从鼓轴分3次加入化好的NH4HCO3，转45min，控制pH值在5.5，切口溴甲酚绿检查全蓝，水洗。复鞣：液比1.0，温度40 ℃ ，丙烯酸树脂4%,转动1.5h后测pH值，检查复鞣情况。铬复鞣：液比1.0，温度40 ℃ ，铬液（B=38%）0.5%（以Cr2O3）计，1h后测pH值，NaHCO31.5%，分3次提碱，控制pH5.0～5.5，水洗，转入染色、加脂工序。在丙烯酸树脂复鞣后，增加了铬复鞣工序，其目的一是促使树脂在皮内固定，二是改善革的染色性二 丙烯酸树脂鞣剂 三 环氧树脂环氧树脂的结构式中，R为-CH2-CH2-,n为聚合度，由环氧丙烷和乙二醇的用量比来确定 三 环氧树脂（一）环氧树脂在锆鞣中的应用环氧树脂能和胶原的氨基、羧基反应而形成以共价结合的化合物（二）环氧树脂在铬鞣中的应用 四 乙烯基型聚合物（一）苯乙烯和马来酸酐的共聚物（二）聚乙烯醇 五 聚氨酯树脂鞣剂聚氨酯乳液制备方法 六 超支化聚合物鞣剂（一）超支化聚合物作为复鞣剂和主鞣剂在胶原中的结合 六 超支化聚合物鞣剂（二）超支化聚合物的合成过程 六 超支化聚合物鞣剂（二）超支化聚合物的