鞣制化学课件-改同核为异核配位化合物鞣剂.pptxVIP

主讲 陈武勇教授;第三节 鞣剂的改性 Improvement of Tanning Agents in Tanning Properties;1.含小分子有机配体的异核配合鞣剂 Cr革：柔软丰满弹性好，Ts高，耐水洗能力强，但部位差大，颜色深。 Al革：柔软性好，丰满弹性不好（扁薄），Ts低，耐水洗能力差，但粒面细致，革色白。 Zr革：纤维紧密，Ts较高，耐水洗能力较强，部位差小，填充性好，白色，但成革板硬。 Cr－Al革：柔软丰满弹性好、Ts高，耐水洗能力强，部位差仍较大，色浅，粒面细致性好。;Cr－Zr革：柔软丰满弹性好、Ts高，耐水洗能力强，纤维紧实，部位差小，粒面较细致。 Cr-Zr-Al革：既具有铬鞣革柔软丰满弹性好，耐湿热稳定性高的特点，又具有铝鞣革粒面细致的特点，更具有锆鞣革填充性强、部位差小、边腹部位利用率大的特点。 实例： （1）四川大学研制 KMCA系列：Cr2O3 14%; Al2O3 4～5% 盐基度 35～38% KMAC系列：Cr2O3 4～7% Al2O3 14% 盐基度 20± （2）国外产品： Bayer公司 Blancorol AC Cr2O3 7%, Al2O3 14% 盐基度 50%; BASF公司：Lutan CR Cr2O3 3.5%,Al2O3 13.5% 盐基度 20% （3）四川大学研制的KR系列Cr－Zr－Al多金属鞣剂 A型：高锆低铬 不自动提碱，Cr2O3≥8% B型：高锆低铬 自动提碱， Cr2O3≥8% C型：低锆高铬 自动提碱， Cr2O312－13%;2.含大分子有机配体的异核配合鞣剂 二种或二种以上金属离子与合成鞣剂等作用而成。如：四川大学研制SIT，含铬、铝合成鞣剂。 二、无机鞣剂改性的实质 （一）改变无机配体或引入有机配体的实质 碱度33%的碱式氯化铬液的组成为： [CrCl2]+ 0.10% [CrCl]2+ 2.57% [Cr(H2O)6]3+ 28.86% ;58.88%;[Cr－SO4]+ 11.02% [Cr－OH]2+ 2.10% [Cr(H2O)6]3+ 8.87% ;经改性后，可看出： （1）组份数由5个增至9个 （2）电荷由+1（量极少）～+5价变为－1～+5价+2价以下的低电荷组分增加了4??? （3）水合铬配离子减少 （4）各组份含量和电荷趋于平均化 鞣制时，鞣剂分子向皮内渗透也更均匀，结合更均匀。水合铬配离子减少，有鞣性的组合含量增加，结合量增加，使革更柔软丰满，收缩温度提高。 ;（二）铬锆铝多金属鞣剂的实质 多金属配合鞣剂不是铬、锆、铝鞣剂的简单加合或混合，而是在严格的温度、浓度、pH值等条件下，科学配制而成。 Cr3+、Zr4+、Al3+三者形成异核配合物有一严格的最佳用量比。 如：英国的专利 Cr2O3：Al2O3：ZrO2 7： 14～30：100 按此配比鞣制的革柔软丰满性较差，比例不合适，Zr很易发生水解，在pH2.0～2.2就出现沉淀。 ; 而当在一合适的比例和反应条件下，形成的Cr－Zr异核配合物要在pH10以上才出现沉淀。 Cr、Zr、Al多金属鞣剂是红矾、硫酸锆、明矾按一定的比例进行配位反应而制成的。它集中了铬、锆、铝鞣剂各自的优点，又克服了各自的缺点。特别是大大减轻了铬对环境的污染，而且我国红矾大量靠进口，锆、铝资源丰富。 从配合物理论上看，Cr3+、Zr4+、Al3