鞣制化学课件-影响铬鞣的因素（二）.pptxVIP

主讲 陈武勇教授;c.由于有一层油膜包围胶原纤维，减缓了鞣剂分子与胶原活性基的结合，避免产生表面过鞣，粒面细致。 （二）鞣液的性质： 1.铬鞣液碱度对鞣制的影响： 碱度决定铬鞣液的基本性质（铬配合物分子大小、电荷、渗透性、结合性等等）。 碱度过高、分子大、电荷高、不易渗透、表面过鞣。 碱度过低、分子太小、电荷低、结合不好，革Ts达不到要求。 ; 一般浸酸皮（pH=2.0～3.0)，鞣制用33～38%碱度的铬液或铬鞣剂。 浸硝皮（pH=6.0～6.5)，鞣制用20～30%低碱度的铬液或铬鞣剂。 2.铬鞣剂的pH值 碱度高、pH高、分子大、多核大分子多，不利渗透 一般鞣制初期，鞣液pH=3±，经过浸酸后的皮pH与鞣液pH相近，保证铬配合物均匀渗入皮内。乃至鞣制中后期，加碱提高鞣液pH值，增强铬盐;与胶原的结合能力，一般铬鞣终点，鞣液的pH为4 左右。 3.铬鞣液的浓度： 决定于铬盐的用量和液比。 （1）铬盐的用量： 裸皮越厚，所需铬盐越多。要求Ts高，耗用铬盐越大。 一般羊皮：铬鞣剂（以红矾计）：3.0～3.5% 猪皮：3.5～4.0%; 牛皮： 4.0～4.5% （2）液比：液比小、浓度高、利于鞣剂分子渗透。 现在很多厂都采用少液或无液鞣制，初始液化：0.3～0.5。 对于有些很薄的裸皮（如削酸皮、削硝皮），如果液比 太小，会绞起来。 4.铬配合物的组成： （1）配位羟基多，多核大分子多，鞣性增强。 （2）配位水分子：胶原纤维与铬配合物的结合，;主要是通过胶原羧基取代铬配合物不稳定配位水分子来实现的。 （3）配位酸根： 无机酸根： SO42- 有机酸根，加蒙囿剂，可使铬配合物的稳定性提高，耐碱能力提高，成革柔软丰满、粒面细致。 （4）铬配离子的电荷 阳电荷高，分子大，结合力强。 一般在铬鞣过程中，随着阳铬配离子与胶原羧基的结合，中性或阴性配离子部分会转化为阳铬;配离子，另一部分则可能与氨基成电价结合或形成氢键。 5. 中性盐的影响： 铬鞣时鞣液中的中性盐，有从浸酸过程带来的氯化钠和配制铬鞣液时产生的Na2SO4。 在铬鞣过程中，适量的中性盐具有使裸皮脱水的作用，使皮纤维间隙增大，从而利于铬盐渗透，均匀结合。但过量的中性盐会使裸皮对铬盐的结合量降低，SO42-渗透进铬配合物中，使电荷降低，分子变小，结合量降低。同时成革会出现盐析现象，;一般铬鞣液含3～4%的中性盐为宜。 6. 蒙囿剂的影响 铬鞣时，加入蒙囿剂可以改善铬鞣液的性质，使鞣性缓和，利于渗透，而且铬配合物耐碱能力提高，因此成革粒面细致、柔软丰满。 目前制革厂用的最多的蒙囿剂有HCOONa、CH3COONa、苯二甲酸钠（将苯酐用纯碱化开制成）。 一般小分子蒙囿剂如HCOONa、CH3COONa可在鞣制前加入铬鞣液中或在鞣制前期加入。 ;而大分子蒙囿剂如 则一般在鞣制中期或末期加入。蒙囿剂的用量不能太大，则铬配合物中可被胶原羧基取代的水分子数减少，或甚致完全没有水分子，反而使鞣性降低或无鞣性。 甲酸钠、乙酸钠蒙囿制成的革，粒面细致、革柔软、较丰满。 苯二甲酸钠、蒙囿制成的革，粒面较粗，革柔软，丰满性好。;（三）温度 太低、鞣剂分子渗透慢。 高，有利于鞣剂分子渗透，但太高，鞣剂分 子水解又加快，分子变大，反而不利于渗透。 因此，在鞣制初期，一般在常温下进行，在水后期，加热小，提高温度，有利于结合，但温度不能过高（一般T内45℃）（T外80℃）。 （四）鞣制时间 时间越长，铬吸收越多，一般鞣制转动时间为8小时左右，然后停鼓过夜，有的厂则要求转通宵。;（五）提碱 使鞣剂分子变大，有利于结合 同时也使 1.传统提碱法： 用Na2CO3、NaHCO3、NH4HCO3等，其中NaHCO3(小苏打）用的最多，主要使用这些酸式盐，因它们作用比较温和。; 在鞣制的后期提碱，即要使鞣剂分子已经均匀渗透到皮内层后才加碱。 用控制PH的办法来确定碱的用量，一般要求鞣制末期PH达到3.8～4.2。 原理：Na2CO3+2H2O→2