有机化学第18章光谱法在有机化学中的应用.pdfVIP

光谱法在有机化学中的应用 0.电磁波谱的一般概念 I.红外光谱 Ⅱ.紫外光谱 Ⅲ.核磁共振谱 引言 有机化合物分子结构的测定是研究有机化合物的重要组成部分。 长期以来，确定一个有机化合物的结构主要依靠化学方法(即从有 机化合物的化学性质和合成来获得对结构的认识)。 ①样品用量大 化学方法测定有 ②工作繁重 机化合物结构 ③分析时间长 ④准确性差 如：化学方法测定胆固醇，其结构的确定用了38年的时间 (1889～ 仙矛集：)C??H??OH 引言 近三、四十年来，由于科学技术的飞速发展，运用物理方法，如 X衍射、红外光谱、紫外光谱、核磁共振谱和质谱等来测定有机化合 物的结构已成为常规的工作手段。 ①样品用量小(μg-mg) 物理方法的优点 ②分析时间短 ③精确度高(质谱法误差10”,而化学法5%) 近代物理方法弥补了化学 紫外光谱(uv) 方法的不足，大大丰富了鉴 红外光谱(IR) 定有机化合物的手段，明显 近代物理方法 核磁共振谱(NMR) 地提高了确定结构的水平. 质谱(MS) 一般概念\1.电磁波的区域划分 光——是一定波长范围的电磁波 电磁波的区域范围很广，根据波长不同，电磁波可分为 若干个区域： 研究范围 y射线x射线紫外光可见光 红外光 微波无线电波 400nm800nm 1cm 1m 100nm 500μm 波长0.1nm 电磁波谱区域 一般概念\2.波长与频率 光或电磁波具有两性：波动性、微粒性 1.波动性 光的传播服从波动的规律性，即入v=c 式中：c-—光速，即3×10cm/s; 2— 波长，光波移动一周的距离。 0——频率，每秒钟出现的周数， 单位：赫(Hz)或周/秒 一般概念\2.波长与频率 2.微粒性 ——光由具有一定能量的微观粒子—光量子组成 光量子的能量(E)与光的频率及波长之间的关系为： E=h·v=h·-C_=h·c·o 2 h——普朗克(Planck)常数 h=6.63×103?J·S(焦·秒) 一般概念\3.吸收光谱的概念 1.吸收光谱的产生 各种不同的分子对能量吸收是有选择性的。当分子 受光照射，吸收光的能量后，只有当光子的能量恰好等 于分子中两个能级之间的能量差即(△E=hγ=E?-E?) 时才能被吸收。 分子吸收电磁波所形成的光谱——叫吸收光谱。 吸收光波的波长，可以通过样品池的光线，在鉴定 器上予以鉴定，所得的图谱就叫吸收光谱图。 一般概念\3.吸收光谱的分类 ①转动光谱——分子吸收光能后只引起转动能级的变化。 光谱出现在远红外区和微波区，可用来测定原子之间的键长和键角。 ②振动光谱——分子吸收光能后引起振动能级的跃迁而产 生的光谱。(红外光谱) ③电子光谱——分子吸收光能后，某些电子由低能级跃迁 到高能级。(可见紫外光谱) I.红外光谱(IR) 红外光谱是测定有机化合物的重要物理方法之一。它可用于分 子中所含官能团的鉴定，亦可进行组分纯度分析及某些理论研究， 还可与其它手段配合推断未知物分子的结构。 红外