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第一章 合成氨 固氮方式三种形式:非生物固氮,生物固氮,人工固氮 1、含氮量=氮原子量∕氨分子量=14/17 2、合成氨的基本过程：①造气：用煤、原油、或天然气作原料，制备含氮、氢气的原料气；②净化：将原料气中的杂质如 CO、CO2、S 等脱除到 ppm 级(10-6)； ③压缩和合成：净化后的合成气原料气必须经过压缩到 15~30MPa、450℃左右。 3、甲烷制合成气化学反应：主反应：（高温、催化剂） CH 4 H O＝CO ? 3H 2 2 206.4 kJ mol CO ? H O＝CO ? H 2 2 2 41.2kJ / mol 副反应： CH ＝2H 4 2 ? C ? 74.9kJ .mol ?1 2CO ? CO 2 ? C ? 172.4kJ .mol ?1 CO ? H ＝H O ? C ? 131.36kJ .mol ?1 4、甲烷蒸汽转化反应的热力学分析：2 2 Kp ? 1  p ? p3 ?CO H 2 ? p p  Kp ? p 2 p  p ?CO 2 H 2 ? p  d ln Kp ? ?H dT RT 2 CH 4 H 2O CO H 2 O 5、控制积碳主要通过增加水蒸汽用量以调整气体组成和选择适当的温度、压力来解决。 6、CO 歧化反应生 C 速率最快；从 C 的脱除速率看，C 与水蒸汽的反应速率最快。 7、NiO 为制备催化剂最主要活性成份；实际加速反应的活性成份是 Ni，所以使用前必须进行还原反应，使氧化态 NiO 变成还原态 Ni。 8、一段、二段转化压力的确定，主要依据以下原则： 降低能耗 能量合理利用 提高余热利用价值 全厂流程统筹 减少设备体积降低投资 综合经济效益 9、水碳比高，残余甲烷含量降低，且可防止析碳。因此一般采用较高的水碳比， 约 3.0～3.5。 10、生成碳黑危害：堵塞反应管道、增大压降、局部区域高温、损坏催化剂、增大反应阻力、反应管爆裂。 11、干法脱硫：一般适用于含 S 量较少的情况（无机硫）; 湿法脱硫：一般适用于含 S 量较大的场合。 12、氧化锌脱硫法：（脱硫不彻底）（主要脱除无机硫） ZnO(s) ? H 2 S( g)＝ZnS(s) ? H O( g) ? 79kJ / mol 2 13、氧化锌脱硫过程：氧化锌脱硫就是H2S 气体在固体 ZnO 上进行反应，生成 H2O 进入气相，ZnS 则沉积在 ZnO 固体表面上。 14、ZnO 对噻吩(C4H4S)的转化能力很差。 15、钴钼加氢催化剂几乎可使天然气中的有机硫全部转化成硫化氢，再用氧化锌 吸收就可把总 S 降到 0.1×10－6 以下。 16、干法脱硫流程图： 含硫较少 含硫较多 17、ADA（蒽醌二磺酸钠）法脱硫原理： 吸收脱硫塔中： H 2 S ? Na CO 2 3 ? NaHS ? NaHCO 3 溶解后的 NaHS 进一步反应： 2NaHS ? 4NaVO H O ? Na V O 4NaOH ? 2S ? 3 2 2 4 9 Na V O 2 ADA ? 2NaOH ? H O ＝ 4NaVO 2ADA(H) NaH2 C4 O9 3 NaOH ? Na CO 2 3 ? H2 O 3 2 上述吸收脱硫的总反应式为： H 2 S ? ADA ? S ? ? ADA( H ) 在氧化再生塔中： 2 ADA(H) ? O ? 2 ADA ? 2H O 18、苯菲尔(Benfield)法脱碳： CO 2 (aq) ? 2K CO 2 3 (aq) ? H2 O (aq) ? 2KHCO 2 3 (aq) ? Q 19、碳化度或再生指数被定义为每摩尔 K2CO3 所已经吸收的 CO2 摩尔数，即 溶液中 K2CO3 转化为 KHCO3 的转化度。 总吸收的 CO2 摩尔数为： 1 [KHCO ] 2 3 总的 K2CO3 摩尔数为：[K CO ] ? 2 3 [KHCO ] 2 3 [KHCO ] 再生指数 fc 为： f ???3 c 2[K CO 2 3 ] ? [KHCO ] 3 20、少量一氧化碳的脱除方法：①铜氨液洗涤法用醋酸铜氨液在高压低温下吸收 CO、CO2 并在减压加热下再生的方法。②甲烷化(甲醇化后甲烷化)法在催化剂作用下，CO 和 CO2 与 H2 反应生成无毒的 CH4。③液氮洗涤法 低温冷凝并用 液氮洗涤的物理吸收法。 p ? p Kp ? r r p ? p2 21、反应平衡及组成： Kpr ???CH H O CH H O 4 2 421 p ? p3 4 2 2 p ? p4 CO H Kpr CO H 2 ? 1 Kp 2 Kpr ? 1 (Kp 2