一种复合阻燃剂的全氟己酮乳液灭火剂及其制备方法与流程.docxVIP

一种复合阻燃剂的全氟己酮乳液灭火剂及其制备方 法与流程 本发明属于锂离子电池火灾灭火技术领域，具体为用于原料银粉的一种复合阻 燃剂的全氟己酮乳液灭火剂及其制备方法。 背景技术： 锂离子电池具有高能量密度、循环寿命长、环境友好、自放电小等优点而被广 泛应用于消费电子、新能源汽车和储能电站等领域。锂离子电池未来依然保持 新能源行业支柱产业的地位，尤其是储能产业。近些年，随着锂离子电池在电 动汽车、储能等领域的广泛应用，相关火灾、爆炸事故频频发生。尤其是储能 领域，韩国以及相继爆发 20 余起火灾。这是由于锂离子电池由活泼性较高的锂 金属元素、金属箔材以及易燃的电解液组成，如果使用不当，极易引发冒烟、 起火、爆炸等事故。锂离子电池产生火灾的危险性受到行业内很多专家的广泛 关注。大量的实验研究证明，哈龙由于严重破坏臭氧层，在全球范围内被禁止 使用。目前大家普遍使用的是含氟类的气体灭火剂，如六氟丙烷和七氟丙烷 等。但此类含氟灭火剂虽然可以短时间内扑灭锂离子电池火灾，但无法有效降 温，且在灭火过程中产生的有毒腐蚀性气体是哈龙 1301 的 5-10 倍，其全球温 室效应潜能值 gwp 也比较高。另外，灭火剂的灭火设计浓度达到 7%～9%，灭火 后产生的气体在大气中存留时间长，具有一定的腐蚀和毒害副作用。 灭火剂的灭火机理与燃烧的燃料、氧气、热量和燃烧连锁反应这四个因素有 关，想要扑灭一场火灾，则需破坏这些因素之一或多个。灭火机理主要有如下 四种：通过打断燃烧连锁反应；通过控制或消除燃料来源；通过切断或稀释氧 气来源；通过从火灾现场除去充足的热量。而锂离子电池火灾，尤其是大规模 储能系统的锂离子电池火灾，既不同于普通的建筑类火灾，也有别于一般的电 器类火灾，是以 c 类深火为主的兼有电器类和化学类的复合型火灾。常规的灭 火剂以及灭火方法已经无法有效地解决锂离子电池的安全问题。全氟己酮作为 一种洁净的化学灭火剂因为其高效、清洁、环保的诸多优点在欧美国家广泛使 用，但全氟己酮在实际使用中，虽能起到一定的降温作用，可以短时抑制电池 复燃，但沸点较低，在灭火中随高温很快会气化，很难抑制锂离子电池内部发 生化学反应进而复燃。因而通过在全氟己酮中添加高沸点的锂离子电池阻燃 剂，可抑制锂离子电池火灾，并防止其复燃。 目前普遍用得较多的方式是直接在锂电池制备过程中加入含磷元素的有机阻燃 剂，其作用机理是捕捉电解液中高反应活性由基，以阻断电池热失控的链式反 应。但低于 15%wt 的添加量对电池的阻燃性提升并不明显，过量的添加由会使 电池电化学性能降低，特别是循环寿命和倍率性能。因而，本发明针对上述问 题，以及锂离子电池火灾的特点，提出了在后端也同时抑制电池火灾的更为高 效的灭火方法，即本灭火方法具备了快速灭火、冷却降温以及有效破坏链式反 应从而抑制复燃的功能，既能快速的熄灭明火，防止火焰的蔓延，又能降低电 池温度，防止电池组内热失控连锁反应的发生。关于全氟己酮灭火剂的专利报 道以及在锂离子电池制备过程中添加阻燃剂的报道较多，但将全氟己酮和电池 阻燃剂复配制备固液两相的复合剂，将化学法和物理法联用的控制锂离子电池 火灾的方法还未见报道。 技术实现要素： 本发明的目的在于针对现有技术的缺陷，提供一种可以同时扑灭锂离子电池明 火并高效抑制锂离子电池热失控反应的复合阻燃剂的全氟己酮乳化液灭火剂。 本发明提供的一种复合阻燃剂的全氟己酮乳液灭火剂，包括作为液相组分的油 系全氟己酮，和作为固相组分的包覆有非离子型阻燃剂的固态阻燃协效剂，以 及用于将所述液相组分和固相组分混合连接的乳化剂；全氟己酮灭火剂在锂电 池发生热失控时响应，采取浸没式的方式，具有窒息、化学抑制等特性，能够 快速地扑灭明火，降低烟雾浓度，同时，低沸点的全氟己酮挥发速度快，能对 环境起到快速降温作用，降低电池内部反应速率。 所述非离子型阻燃剂为含磷类阻燃剂、溴系类阻燃剂、卤代磷酸酯类混合阻燃 剂中的一种或多种的混合； 所述油系全氟己酮与固态阻燃协效剂和乳化剂的质量比为(10~50):1:10，混合 的固态阻燃剂作为锂离子电池专用阻燃剂，在发挥灭火作用的同时，通过在火 焰中，包覆物分解成小分子，能够与电池升温或燃烧后分解的自由基·h 和·oh 迅速作用，减少燃烧链式反应的进程，脱出包覆物的固态协效剂则同时 在电池表面形成致密覆盖物，起到窒息隔离作用。 优选地，所述含磷系类阻燃剂，包括烷基磷酸酯、氟化磷酸酯以及磷腈类化合 物中的一种或多种混合；具体的，所述含磷系类阻燃剂一般为磷酸三甲酯 (tmp)、磷酸三乙酯(tep)、磷酸三己酯（thp）、磷酸三丁酯（ｔbp）、磷酸三 异丙基苯酯（ippp）、磷酸三苯酯(tpp)、磷酸二苯辛酯（dpof）、磷酸甲苯二 苯酯（cdp）、磷酸三(二甲苯)酯（txp）、磷酸三