实验27丙酮碘化反应动力学.docx

实验27丙酮碘化反应动力学一、目的用改变初始浓度法测定丙酮碘化反应的级数。 用分光光度法测定丙酮碘化反应的速率常数及活化能。 进一步掌握分光光度计的使用方法。 二、基本原理 酸催化的丙鲖碘化反应是一个复杂反应，初始阶段反应为CH-CO-CH3+12h+CH3-CO-CH21+H++1-(11,140)该反应能不断产生H+,它反过来又起催化作用，故是一个自动催化反应。其速率方程可表示为(11,141)U=虹=_^=-^X=kcpcqcrdtdtdtA12h+c反应速率、碘化丙酮、丙酮、供H+式中u、cE、cA、及盐酸的浓度(mol?L-i)k---- (11,141) c反应速率、碘化丙酮、丙酮、供H+ 反应速率、速率常数以及反应级数均可由实验测定。 实验证实在本实验条件(酸的浓度较低)下,丙酮碘化反应对碘是零级反应，即q为零。 在丙酮和酸大大过量的情况下，可用少量的碘来控制反应进度。这样，当碘完全消耗前，丙酮和酸的浓度基本保持不变。由于反应速率与碘的浓度无关(除非在很高的酸度下〉，因而直到全部碘消耗完以前，反应速率为一常数。若以cAco+表示丙酮和酸的初始浓度, 则有——q=kc0p?C0r=常数dtAh+(11,142)由式（II，142）可见，若能测得反应进程中不同时刻t时碘的浓度c,12以对I作图应为一直线，直线的斜率就是反应速率。 由于反应并不停留在一元碘化丙酮上，还会继续反应下去，故采用初始速率法，测量开始一段的反应速率。 为了确定反应级数p,至少需进行两次实验，用脚注数字分别表示各次实验。当丙酮初始浓度不同，而碘离子、氢离子初始浓度分别相同时，即c=ucc=cc=ca2A1i22121H+2H+1ukcpcqcr叫I」有—=—A212H+2Ukcpcqcr UpCpA1=Up Cp A1iu-lgJ=plguu1 U P=(lg2)Tgu (11,143)同理，当丙酮、碘的初始浓度分别相同，而酸的浓度不同时，即 c=cc=c A3A1123121c=wc可得出 (11.144)八U、?，r=(lg—).lg① (11.144) U1■■■ 又cA4=cA1ch+4=cH+1=xc 121,则有 q=（lg%）.Igx（11.145） 因此，如能测出各次实验的反应速率，在在u、w、x为已知的情况下，就可由以上（II143）~（II145）确定反应级数p、r、q。 反应体系中除碘以外，其余各物质在可见光区均无明显吸收，因此可用分光光度法直接观察碘浓度的变化。碘的最大吸收波长虽然在紫外区，但在可见光区仍有较强的吸收。光度测定可由72型（或721型）分光光度计完成。 由比尔定律知，对于指定波长的入射光，入射光强/0出射光强/以及碘浓度间有以下关系式T（透光率）=—I0lgT=-klc（11.145） 12式中l-样品池的光径长度； k取10为底的对数时的吸收速率。 kl可由测定已知浓度碘液的透光率求的。 由式（11.142）、（11.146）可得…】gT七T（11.147）kl（t2-t1）式中T、T——时间t、t时体系的透光率；1212lggT可由测定反应体系在不同时刻t的透光率T，以lgTkl（t2-ti）对r作图所得直线的斜率求得，如以m表示此斜率则u=m(11.148)kl故式(11.143)(11.144)(11.145)可化为p=lgm.lgum■■i■mq=ig(4).lgxm. i1由式(11.142)(11.147)可得 里^TgT=kcop…kl(t2-t1)AH+即k=iggTkl(t-t)CopCor或k=,小(11.149)(11.150)(11.151)(11.152)如果能测得两个温度下的反应速率k1与k2据阿伦尼乌斯方程可以估k (11.149) (11.150) (11.151) (11.152) 如果能测得两个温度下的反应速率k1与k2 据阿伦尼乌斯方程可以估 算反应的活化能Ea(11.153)E=2.303.耳lgkaT2-T1k1对于复杂反应，当知道反应速率方程的具体形式后，就有可能对反应机理做出某些推测。 (11.153) 三、仪器与试剂带恒温装置的72型分光光度计1台，超级恒温槽1台，停表1块，容量瓶（50mL）7个,移液管（5、10mL）各3支。 0.01mol?L-1标准碘溶液（含质量分数为2%KI）,1mol?L-1标准HCl溶液，2mol?L-1标准丙酮溶液（此三种溶液均用A.R试剂配制，均需准确标定〉。 四、搡作步骤将分光光度计波长调到500nm处，然后将恒温用的恒温夹套接恒温槽输出的恒温水〈恒温夹套见图II-75〉，并放人暗箱中。把恒温槽调到25°C。 将装有蒸馏水的比色皿〈光径长为2.0cm〉放到恒温夹套内，将光路闸门放在“黑”点处，将微电计电源开关旋到“