锌离子电池抗枝晶锌合金负极的第一性原理计算.pdfVIP

- 70 - 学技术创新 2023.04 锌离子电池抗枝晶 合金负极的第一性原理 计算 杨宇桥 （哈 滨师范大学，物理与电子工程学院，黑龙江 哈 滨） 摘 要：锌离子电池由于具有较高的能量密度、成本低廉，因此在大规模储能领域具有广阔的应用前景。然 而，锌金属负极存在的枝晶问题导致电池循环寿命缩短，严重制约了其实际应用。使用第一性原理计算研究了 5 种锌合金负极对枝晶的抑制作用。结果表明不同结构Zn 吸附能的顺序为Zn Zn0.5Ni0.5 Zn0.5Ti0.5 Zn0.5Y0.5 Zn0.5Cu0.5Zn0.5Ag0.5 ，Zn 解离能的顺序为Zn0.5Ni0.5Zn0.5Cu0.5 Zn0.5Y0.5Zn0.5Ag0.5 Zn0.5Ti0.5Zn。Zn 吸附能越高预示着 Zn 沉积的速度越快，而Zn 解离能越低预示着腐蚀速度越快。因此加入合金元素可以减少电极表面上枝晶的形 成和增强电极的防腐蚀性能。电子态密度和d 带中心的结果表明Zn 的吸附和解离能与合金表面的电子结构有 较强的关联性。计算结果可以解释Ag 、Cu 与Zn 合金负极有较好性能的实验结果，同时也筛选出Zn 和Y 合金 也是一种比较好的锌离子电池负极材料。 关键词：锌离子电池；吸附能；解离能 图分类号 TM912 文献标识码 A 文章编号 2096-4390 渊2023 冤04-0070-04 引言 低沉积电流密度等来阻断或覆盖枝晶的形成部 ，从 [1] [5] 近年来，风能、 能及太阳能等清洁能源 快速发 而达到在充放电过程中提高锌负极的结构稳定性 。 展，所占的能源消费比重正逐年增加，因此随之匹配 最近，一些实验结果表明添加合金元素如Ag 、Cu、Ni、 [2] [6-7] 的电池储能技术 需求也极为迫切。为此，研究者 不 Au 以及Al 等 可以有效调节 Zn 负极，从而提高循 断地开发高效稳定、安 环保和成本低廉的新型二次 环寿命。然而，合金元素对锌负极的调节作用机制尚 电池， 系锌离子电池便是其中之一。该电池单就锌 未研究清楚。 金属负极来讲，最高理论比容量能到达820 mAh/g 和 本研究使用密度泛函理论方法计算比较纯Zn 和 3 几种Zn 合金表面上的Zn 原子吸附和解离的能量。在 5 849 mAh/cm ，因此近年来备受关注。然而，充放电 过程中，锌离子在金属锌负极表面会反复溶解和沉积 此基础上进一步从电子结构上理解合金元素的作用， 生成难溶性的ZnO 或Zn(OH) 等副产物，这会导致在 从电子和原子层面探讨合金元素对锌负极的调节作 2 锌负极表面出现大量的枝晶生长和钝化，阻碍了 溶 用机制。 液锌离子电池的实际应用。 1 计算方法和模型 [3] 早在 1986 年，Yamamoto 等 就对中性二次锌锰电 本研究所有计算工作均通过第一性原理计算完 [8] 池开始了初步探索，但直到 2012 年，徐成俊、康飞宇 成 。计算过程中电子波函数使用平面波基组展开，平 [4] 团队 才 细解释了其工作原理，并将其命名为 系 面波基组的截断动能设置为400