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镍和钯络合物的合成及其对交叉偶联反应催化作用的中期报告 1. 引言 镍和钯络合物作为重要的有机合成催化剂，广泛应用于交叉偶联反应、氢化反应、烯烃化反应等有机合成领域。目前，钯络合物已经成为许多偶联反应的关键催化剂，例如Suzuki偶联反应、Heck偶联反应、Sonogashira偶联反应等。而镍络合物则主要应用于交叉偶联反应和烯烃化反应。 本文着重研究了合成过程中的影响因素，以及合成得到的催化剂的催化性能。 2. 实验方法 2.1 合成方法 我们采用的是配体置换法合成Ni(II)和Pd(II)络合物，具体操作步骤如下： 2.1.1 Ni(II)络合物的合成 先制备Ni(NO3)2·6H2O的溶液。然后将3.52克2,2-联氨基联苯(H2L)溶解在80 ml DMSO中，并加入0.5 ml TEA，搅拌均匀后加入20 ml的Ni(NO3)2·6H2O溶液。反应混合物用搅拌器在室温下搅拌5个小时，过滤得到沉淀，并用纯水反复洗涤，最后干燥得到红色粉末，即为Ni(II)络合物。 2.1.2 Pd(II)络合物的合成 首先通过溶剂热法制备Pd（NO3）2·2H2O的溶液。然后取1.52克N,N-二亚甲基-2,6-叔丁基对二氨基苯（NN-Bu2DAB）和0.20克2-哌啶甲醛（2-pyH）并将其溶解在30 mL对甲苯烷酸甲酯中，加入0.2克Pd（NO3）2·2H2O的溶液。反应混合物用磁力搅拌器在90℃下搅拌24个小时，然后慢慢冷却至室温。反应液在室温下放置3天，沉淀后用乙醇反复洗涤，最后干燥得到白色粉末，即为Pd(II)络合物。 2.2 催化性能测试 我们选取了基于Heck反应的催化性能测试作为评价指标。 Heck偶联反应：先加0.2 mmol叔丁基苯乙烯（TBE，受体分子）、0.2 mmol羧苄基氯化钠（受体分子）、0.02 mol PdCl2（催化剂）、0.10 mmol johnphos（P-Ligand）、20 μL Bu4NOAc（碱）、0.2 mL甲醇和0.8 mL CHCl3到反应瓶中，加热到80℃反应3-8小时，取样GC-MS分析。 3. 实验结果与讨论 3.1 合成结果分析 我们成功地合成了Ni(II)和Pd(II)络合物。在合成Ni(II)络合物时，我们发现反应时间对产率有很大的影响，反应时间过短会导致未完全转化，反应时间过长则会出现副反应。同时，我们还测试了不同反应溶剂对合成产率的影响，发现DMSO溶剂的产率最高。 在Pd(II)络合物的合成中，我们使用了溶剂热法，反应温度和反应时间对产品性能影响较大。在反应温度为90℃且反应时间为24小时时，产率最高。 3.2 催化性能测试 我们测试了合成的Ni(II)和Pd(II)络合物作为Heck反应催化剂的性能。结果显示，Ni(II)络合物的催化活性较低，但可通过添加R3P配体增强其活性。而Pd(II)络合物的催化活性非常高，可以催化Heck反应，并且有很好的反应选择性。 4. 结论与展望 本文成功地合成了Ni(II)和Pd(II)络合物，并评价了其在Heck偶联反应中的催化性能。实验结果表明，Pd(II)络合物具有较高的催化活性和较好的反应选择性，可以用作Heck偶联反应的关键催化剂。未来，我们将继续探索钯和镍络合物的合成方法，并且进行更为详细和全面的催化性能测试，以期为有机化学合成领域提供更为有效和高效的催化剂。