现代电源技术第二章铅酸电池.pptVIP

第二章 铅酸电池 基本内容2.1概述2.2 铅酸电池的板栅合金2.3 铅酸电池的活性物质2.4 铅酸电池的电解液2.5 铅酸电池的隔板2.6 铅酸电池的性能及检测2.7 铅酸电池的应用 2.1 概述1859 Plante发明了铅酸电池1881年 板栅代替平板电极涂膏式极板Pb-Sb板栅合金1882年第一个铅酸蓄电池厂双极硫酸盐化理论 1935年 Pb-Ca板栅合金阀控式铅酸电池(valve regulated lead acid battery)VRLA蓄电池1938年 气体复合原理+1971年吸液式超细玻璃棉隔板密封的铅酸蓄电池理论基础开口式富液电池改进铅酸电池的发展 2.1 概述图2-1 VRLA电池的结构(2V单体）图2-2 12V动力VRLA电池的结构双极硫酸盐理论： 2.1 概述图2-3 阀控式密封铅酸电池的氧复合原理 一、概述2.2 铅酸电池的板栅合金板栅合金的作用集流体，电流传导活性物质的载体板栅合金的组成Pb-Ca合金Pb-Sd合金Pb-Sd-Cd合金Pb-Ca-Sn合金板栅合金的要求 具有足够的强度，抵抗充放电过程中涂层的膨胀和收缩导电性好，提高活性物质的利用率 二、板栅材料的选择2.2 铅酸电池的板栅合金板栅合金对正极板性能影响板栅合金对负极板性能影响正极板栅的腐蚀和变形速度（正电势氧化）板栅与活性物质阻挡层的形成 合金腐蚀析出物对正极活性物质掺杂，容易使正极活性物质软化脱落 合金添加剂降低析氧过电势，自放电合金添加剂会降低析氢过电势合金腐蚀析出物对负极活性物质掺杂，容易使负极活性物质软化脱落 板栅材料选择电阻率小耐腐蚀性与活性物质良好结合力好的浇铸性较低的析气和自放电特性优良的可焊性经济性低成本环保特性 三、板栅的类型2.2 铅酸电池的板栅合金板栅的分类铅合金板栅轻型板栅Pb-Sb板栅合金Pb-Ca板栅合金导电塑料板栅铅塑料复合板栅钛板栅泡沫石墨板栅蜂窝碳板栅泡沫铅板栅抗拉强度，延展性，硬度优化低熔点，低收缩率，不易变形Sb增加了板栅与活性物质结合力4%-12% 高Sb合金0.75%-3%低Sb合金负极Sb中毒，析氢电位低正极析氧电位也降低热裂纹Pb-低Sb-Sn-As-Se正极板栅析氢电位高，导电能力好，钙不会在正极溶解负极沉积容易出现早期容量损失，正极板膨胀活性物质脱落，钙会增加腐蚀速率Pb-Ca-Sn-Al降低了板栅的重量，提高放电能力质量轻，为铅的一半，机械强度高，导电性中等TiO2 钝化膜生成与活性物质结合力下降 四、板栅的设计2.2 铅酸电池的板栅合金图 2-4 不同类型的板栅(mm)板栅设计参数：0.05mm0.10mm图2-5 薄金属箔电池图2-6 管式极板板栅的设计原则：寻找最合适的系数α寻找最合适的系数? 五、正极板栅/活性物质界面结构2.2 铅酸电池的板栅合金板栅腐蚀层活性物质聚集层正极活性物质图2-7 正极板栅/活性物质界面组成图2-8 由3BS和4BS活性物质形成的正极板界面模型图2-9 1BS, 3BS, 4BS形成的活性物质容量和循环寿命的关系3PbO?PbSO4?H2O4PbO?PbSO4?H2O常温固化高温固化 一、正极活性物质二氧化铅2.3 铅酸电池的活性物质图2-10 铅酸电池正极反应示意图 一、正极活性物质二氧化铅2.3 铅酸电池的活性物质α-PbO2β-PbO2斜方晶系:钛铁矿型八面体密集,Pb4+居于八面体中心Z型排列弱酸性溶液中(pH=2-3)较不稳定新制备正极含量高循环过程逐渐转化为β较低容量(表面积低，放电形成致密PbSO4)电阻率稍高10-3Ω?cmα型循环寿命长(晶体结构稳定）正方晶系:金红石型八面体密集,Pb4+居于八面体中心线形排列强酸性溶液中(pH2-3)较稳定新制备正极含量低循环过程中逐渐由α转化较高容量(表面积高，放电形成疏松PbSO4)电阻率稍低10-4Ω?cmβ型循环寿命较短，但容量大 一、正极活性物质二氧化铅2.3 铅酸电池的活性物质凝胶-晶体形成理论正极活性物质胶体晶体质子+电子传输电子传输PbO2颗粒，not PbO2晶体α，β-PbO2晶体和PbO2-PbO(OH)2水化凝胶共同组成聚合链水化连接晶体区正极活性物质的活性由凝胶区和晶体区共同决定凝胶区和晶体区比例正极活性物质的密度平行水化聚合物链的数量添加物的类型和数量比例适当不能低于临界值3.4-3.8g/cm2数量少要引起电阻增加Sb3+,Sn4+可以连接水化聚合物链 二、负极活性物质海绵状金属铅2.3 铅酸电池的活性物质图2-11 铅酸电池负极反应示意图 二、负极活性物质海绵状金属铅2.3 铅酸电池的活性物质负极反应的特点充电过程生成的铅晶体为针状结构生成PbSO4需要一定的过饱和度PbSO4还原为Pb为扩散控制的反应负极反应由于形成PbSO4晶粒而钝化负极活性物质再结晶会