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ph值对采选固废和冶炼固废中s 中国是世界上锡资源丰富的国家。锑在地壳中质量比约为0.5×10-6,其丰度一般在0.2~0.3μg/g之间。开采锑矿过程中固废露天堆放,经淋溶浸泡后有害物质会进入水体。研究表明,岩石、矿物中的Sb2S3在空气中被氧化成Sb(Ⅴ)或生成锑华Sb2O3,进入水体后再生成可溶性的Sb O3-。湖南锡矿山周边河流和被污染的井水锑浓度分别为0.037~0.063μg/L及24.02~42.03μg/L。无机锑化合物的毒性从强到弱为:Sb(0)Sb(Ⅲ)Sb(Ⅴ),有机锑化合物一般较无机锑小。锑对藻类的毒害浓度为3.5 mg/L,对水溞毒害浓度为9 mg/L,对鱼类为12 mg/L。对于锑及其化合物,早在20世纪70年代就被美国环保总局列入优先控制污染物,也被欧盟巴塞尔公约列入危险废物。 贵州省独山县半坡锑矿田,平均锑品位在4.83%,为我国主要产锑地之一,其采用的火法炼锑主要生产流程中,采掘、浮选、鼓风炉挥发熔炼-反射炉还原熔炼得到锑锭的同时,会产生采矿废石、浮选尾矿渣、鼓风炉炉渣、鼓风炉燃烧残渣等一系列固体废物。由于缺乏相关数据和资料,这些固体废物一直以来均被露天堆放于农田四周,其是否会在长期的风化淋溶作用下释放Sb、Mn、Ni等重金属污染周边土壤、地表水和地下水,需要进一步明确。为此,本文以贵州省独山县半坡锑矿产生的采矿废石、浮选尾矿渣、鼓风炉炉渣、鼓风炉燃烧残渣等一系列固体废物为研究对象,通过化学组分分析、淋溶浸出实验等对锑矿固废中的重金属释放条件、释放数量及种类等进行初步研究,以期为锑矿开采可能造成的环境影响及其治理提供理论依据。 1 材料和方法 1.1 炉炉渣及鼓风炉燃烧渣 实验样品采集于贵州省独山锑矿区,分别采集了矿山的采矿废石(G1)、浮选尾矿渣(G2)、鼓风炉炉渣(G3)及鼓风炉燃烧残渣(G4),随机抽样,均匀混合。采样情况见表1。样品经过自然风干,破碎后“四分法”装袋,化学分析及重金属分析的样品球磨过200目筛,用于浸出毒性试验的样品按照《固体废物浸出毒性浸出方法水平振荡法》(HJ557-2009)要求过3 mm孔径筛。 1.2 测定项目及方法 固体废物的化学分析项目参照《水泥化学分析方法》(GB/T 176-2008),其中Si O2采用氟硅酸钾容量法测定;Fe2O3采用EDTA直接滴定法;Al2O3采用硫酸铜返滴定法;Ti O2采用苦杏仁酸置换法;采用火焰原子吸收测定K、Na、Ca、Mg,再根据《非金属矿石物化性能测试和成分分析方法手册》换算成K2O、Na2O、Ca O、Mg O的含量。锑矿废渣及锑冶炼固废的金属分析除As、Hg用水浴消解-原子荧光测定外,其余皆采用ICP-AES测定;烧失量采用马弗炉950℃灼烧2 h后重量法测定。 1.3 不同浸提剂的影响 参照《固体废物浸出毒性浸出方法-水平振荡法》(HJ557-2009)的要求,除采用标准要求的去离子水作为浸提剂外,还根据贵州省都匀的大气降雨p H值设定了4.5、5.0、5.5、6.0、6.5作为浸提剂(浸提剂采用浓硫酸和水调节)。称取样品20 g于250 m L的锥形瓶,按照固体废物质量和浸提剂体积比1:10加入浸提剂,放于水浴恒温振荡器,振荡频率(110±10)次/min,室温下振荡8 h,静置16 h。 浸出液用中速滤纸过滤,摇匀,测定p H、EC。加浓硝酸使样品p H2,取25 m L滤液用载有0.45μm微孔滤膜的加压过滤装置上过滤,滤后放入4℃冰箱中冷藏,待测。浸出液采用ICP-MS测定Sb、Fe、Mn、Ni的含量。 2 结果与分析 2.1 燃烧残炭 低价Fe在高温灼烧时会被氧化成高价Fe,导致鼓风炉炉渣(G3)的烧失量为负值;鼓风炉燃烧残渣(G4)中含焦炭,导致烧失量达到37.6237%。4种固体废物都含有Ni、Pb和As等第一类环境污染物及Mn、Cu和Zn等第二类环境污染物,同时还具有V、Sb等重金属污染物,其中鼓风炉炉渣(G3)Sb含量最高,为0.12%。见表2。 2.2 浮选废废液中重金属mn、sb和g4 由图1所示,受到本身缓冲体系影响,采矿废石(G1)、鼓风炉炉渣(G3)在模拟酸雨条件下的浸出液p H值无明显变化;浮选尾矿渣(G2)随酸度变弱而p H值变小;鼓风炉燃烧残渣(G4)随酸度变弱p H值变大。不同p H值下重金属释放浓度不同,导致4种渣样电导率随酸度变化无明显规律。 如图2所示,采矿废石(G1)中Fe、Ni随酸度减小浓度升高,Mn没有明显变化,Sb在p H为6.0时浓度最高;浮选废渣(G2)中Mn、Ni在随酸度减小而浓度降低,Fe随酸度减小浓度升高,Sb在p H为5.5时浓度最低;鼓风炉炉渣(G3)中Fe、Sb、Mn随酸度减小浓度降低,Ni无明显变化;鼓风炉燃烧残渣(G4)中重金属Mn、Fe、