饱和脂肪烃—烷烃卤代（有机化学课件）.pptx

烷烃的卤代反应 导 入 0102CONTENT目录卤代反应卤代反应的取向03卤代反应的机理 01卤代反应 卤代反应氟 代卤代反应烷烃分子中的氢原子被卤素所取代的反应。氯 代溴 代碘 代 卤代反应动画一氯甲烷CH4 + Cl2 CH3Cl + HCl hν或250℃二氯甲烷CH3Cl + Cl2 CH2Cl2 + HCl hν或250℃三氯甲烷CH2Cl2 + Cl2 CHCl3 + HCl hν或250℃四氯化碳CHCl3 + Cl2 CCl4 + HCl hν或250℃ 02卤代反应的取向 卤代反应的取向甲烷热氯法原理一氯甲烷 二氯甲烷 三氯甲烷 四氯化碳 卤代反应的取向卤代反应的取向：三个碳原子以上的烷烃发生一元卤代时，生成的卤代烃一般是两种或两种以上的构造异构体。 卤代反应的取向1.氯代反应 当碳链较长的烷烃进行氯化时，可以取代不同的氢原子得到不同的氯化烃。如丙 烷1-氯丙烷2-氯丙烷CH3-CH2-CH3 + Cl2 CH3CH2CH2Cl + CH3-CH-CH3 Clhν25℃43 %57 %氯代叔丁烷氯代异丁烷CH3-C-H + Cl2 CH3-C-Cl + CH3-C-HCH3CH3 hν25℃CH3CH3CH3异丁烷36 %64 %CH2Cl 反应活性： 3° : 2° : 1° = 5 : 4 : 1HH H 卤代反应的取向2. 溴代反应当碳链较长的烷烃进行溴化时，可以取代不同的氢原子得到不同的溴化烃。如丙 烷CH3-CH2-CH3 + Br2 CH3CH2CH2Br + CH3-CH-CH3 Brhν127℃3 %97 %CH3-C-H + Br2 CH3-C-Br + CH3-C-HCH3CH3hν127℃CH3CH3CH3CH2Br异丁烷99 %微 量 反应活性： 3° : 2° : 1° = 1600 : 82 : 1HH H 卤代反应的取向2. 溴代反应当碳链较长的烷烃进行溴化时，可以取代不同的氢原子得到不同的溴化烃。如丙 烷CH3-CH2-CH3 + Br2 CH3CH2CH2Br + CH3-CH-CH3 Brhν127℃3 %97 %烷烃取代反应的选择性：Br2＞Cl2 卤素对烷烃进行卤代的相对活性：F2 （剧烈）＞ Cl2 ＞ Br2 ＞ I2（极慢）CH3-C-H + Br2 CH3-C-Br + CH3-C-HCH3CH3hν127℃CH3CH3CH3CH2Br异丁烷99 %微 量 卤代反应的取向与C﹣H的离解能有关 伯氢 ＞ 仲氢 ＞ 叔氢　410kJ·mol-1 395kJ·mol-1 380kJ·mol-1与自由基的稳定性有关烷基自由基的稳定性次序：R3C· R2CH· RCH2· CH3·为什么反应活性会有所不同？？ 03卤代反应的机理 卤代反应的机理反应方程式：表示反应物与产物间的数量关系反应机理：反应物到产物所经历的过程或途径 （键的变形、电子云分布情况、 键的断裂与形成等）反应的中心在哪里反应分几步进行通过反应机理可以告诉我们：分子内部如何调整 卤代反应的机理甲烷的氯代反应历程-自由基链反应机理动画链引发链传递链终止 卤代反应的机理自由基中间体甲烷氯化的产物经常是氯甲烷、二氯甲烷、三氯甲烷和四氯化碳的混合物 卤代反应 20%40%60%80%100%小 结卤代反应的取向20%40%60%80%100%卤代反应的机理20%40%60%80%100% 思 考请画出丙烷的氯代反应历程，体会与甲烷的氯代反应异同点。