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渣油悬浮床加氢裂化技术进展 1 人类面临的共同任务 原油是一种有限的战略资源。提高石油利用率是世界各国面临的共同任务。提高石油资源的利用率,关键是要把减压渣油最大限度地转化为市场大量需要的运输燃料,特别是柴油,这是当前炼油行业面临的一个世界级难题。 2 重瓦斯油的催化裂化技术 目前世界各国炼油厂工业应用的渣油加工技术有以下5种:一是焦化,约占32%;二是减黏裂化,约占30%;三是催化裂化,约占19%;四是固定床和沸腾床加氢,约占15%;五是溶剂脱沥青,约占4%。焦化和减黏裂化约占渣油总加工能力的2/3,其他3种加工技术约占1/3。 焦化(包括延迟焦化和流化焦化,现大量应用的是延迟焦化)是目前工业应用最多的渣油转化技术,2009年底世界各国炼油厂焦化装置的加工能力为442.1×104bbl/d(约为2.43×108t/a)。虽然焦化可以加工各种劣质重质渣油(包括高硫、高残炭、高金属、高沥青质渣油),但同时生产大量低价值的焦炭,原料油中的残炭越多,生产的焦炭越多。延迟焦化的焦炭产率是残炭的1.6倍,流化焦化的焦炭产率是残炭的1.3倍。美国炼油厂延迟焦化装置的平均焦炭产率在20%以上,委内瑞拉一家炼油厂延迟焦化装置的焦炭产率高达33%。前些年问世的低压、超低循环比延迟焦化技术,虽然可以降低焦炭产率、提高焦化重瓦斯油产率,但焦化重瓦斯油的干点提高,质量变坏,多环芳烃和沥青质含量大大增加,不能直接用作催化裂化原料,加氢预处理和加氢裂化都非常困难。 减黏裂化是工业应用最早的渣油加工技术,其主要目的是最大限度地减少残渣燃料油需用的稀释组分。长期以来,残渣燃料油主要用于发电和船用燃料油。当前的趋势是用环境友好的低硫、高氢含量的天然气替代发电用残渣燃料油。由于环境保护的原因,船用燃料油要降低含硫量,北美污染控制区要把含硫量降至0.1%,公海船用燃料油的含硫量要降至0.5%,因此趋势是用低硫馏分燃料油替代高硫残渣燃料油。自2004年以来,残渣油的需求量逐年减少,目前全球残渣燃料油的需求量约900×104bbl/d,占世界石油需求量的10%多一点。因为需求减少,现在炼油厂一般都不再新建减黏裂化装置,有些炼油厂已把原有减黏裂化装置生产的燃料油用作联合循环气化(IGCC)装置的原料。 渣油催化裂化只能转化相对干净的渣油,这种渣油的残炭含量要小于6%,金属镍+钒的含量要小于35μg/g。也就是说,只有低硫、低残炭、低金属石蜡基原油的渣油才能直接进行催化裂化。可是这样的资源很少,大量含硫/高硫中间基原油的渣油必须经过加氢预处理才能进行催化裂化。 渣油固定床加氢处理主要用于催化裂化原料油的预处理。因为脱硫率的限制,很难把含硫量降至100~200μg/g;金属(镍+钒)含量在200μg/g以上的渣油还不能处理,且空速太低(0.2~0.3h-1),因此工业应用的局限性很大。渣油沸腾床加氢裂化虽然可以比焦化提供较清洁和价值较高的产品,但渣油转化率一般只能达到80%左右,加工高金属、高残炭、高沥青质的渣油不仅转化率降低,而且催化剂成本也随之升高。 溶剂脱沥青本来就不是渣油转化技术,虽然可以得到质量较好的脱沥青油(催化裂化和加氢裂化原料),但大量的脱油沥青市场不能接受。 由此可见,上述这几种渣油加工技术虽然已工业应用多年,但都存在一些局限性或问题,不能适应提高石油资源利用率的需要。此外,事实表明,高油价可以使建有渣油转化装置的复杂炼油厂得到更好的经济效益。当原油价格由40美元/bbl飚升至90美元/bbl时,运输燃料(汽油和柴油)与燃料油的价差会由18美元/bbl拉大到46美元/bbl。石油焦的价格与原油价格没有关系。1998~2007年石油焦价格变化在0~1.67美元/106Btu(1Btu=1055.06J之间。在原油价格为65美元/bbl时,燃料油的价格是315美元/t,石油焦的价格是50.6美元/t,燃料油与石油焦的价差为264美元/t。显然,焦化不是理想的渣油转化技术。如果能有一种新技术,可以把渣油最大限度地转化为运输燃料,炼厂就可以大幅度提高经济效益。 3 开发和储备的渣油悬浮床加氢裂化技术向世界合作 就是在上述背景下,一些大石油公司最近几年先后把超前开发和储备的渣油悬浮床加氢裂化技术推向世界,以抢占市场、抢夺商机,提高经济效益。几种比较先进、相对比较成熟的渣油悬浮床加氢裂化技术的简要情况见表1。 3.1 est减压渣油悬浮液的氢化合技术 3.1.1 尾油的回收处理 EST减压渣油悬浮床加氢裂化工艺的概念流程如图1所示。 该技术的核心是悬浮床反应器。减压渣油于悬浮床反应器中在钼基催化剂存在和缓和的操作条件(温度400~425℃,压力16MPa)下进行加氢裂化,转化为轻产品。已转化的油进入分离系统,以回收气体、石脑油、中馏分油和催化原料油。气相产物在分出轻