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醛酮补充练习题与答案 1 写出丙醛与下列各试剂反应的产物。 H2，Pt LiAlH4，后水解 NaBH4，氢氧化钠水溶液中 稀氢氧化钠水溶液 稀氢氧化钠水溶液，后加热 饱和亚硫酸氢钠溶液 饱和亚硫酸氢钠溶液，后加 NaCN Br2/CH3COOH C6H5MgBr，然后水解 托伦试剂 HOCH2CH2OH，HCl 苯肼 答案：（1）CH3CH2CH2OH （2）CH3CH2CH2OH (3) CH3CH2CH2OH (4)CH3CH2CH(OH)CH(CH3)CHO (5)CH3CH2CH=C(CH3)CHO（加成后脱水） （6）CH3CH2CH(OH)SO3H (7)CH3CH2CH(OH)CN （8）CH3CHBrCHO（酸催化下生成一取代产物） CH3CH2CH(OH)C6H5 CH3CH2COONH4+Ag↓ (11C) O H3 C H2C H O (12) CH3CH2CH=NNH 2、指出下列化合物进行亲核反应的活性顺序，并简要说明原因。 R2C=O , (C6H5)2CO , C6H5COR 和 C6H5CH2COR R2C=O , HCHO 和 RCHO ClCH2CHO , BrCH2CHO , CH2=CHCHO , CH3CH2CHO , CH3CF2CHO CH3CHO , CH3COCH3 , CF3CHO , CH3CH=CHCHO , CH3COCH=CH2 HSCH2CH2CHO , NCCH2CHO , CH3SCH2CHO , CH3OCH2CHO 答案：（1） C6H5CH2COR R2C=O C6H5COR(C6H5)2CO （Ar 直接和羰基相连时，因共轭效应使羰基碳的正电荷离域分散到芳环上，使羰基碳的正电性减少，不利于亲核进攻，而在 C6H5CH2COR 中的 Ar 只有拉电子诱导作用，故可加速反应。） HCHO RCHO R2C=O （从反应物到过渡态，羰基碳原子由 sp2 变为 sp3，过渡态越拥挤，稳定性 就越小，因而 R 积大都会使过渡态的稳定性减小。另外斥电性基团 R 也不利于负电荷的分散，使过渡态的稳定性降低。） CH3CF2CHOClCH2CHOBrCH2CHOCH3CH2CHOCH2=CHCHO (羰基上的拉电子基团可以使羰基碳的正电性增强，有利于亲核反应，推电子诱导效应越强，加成反应越容易；羰基上的推电子基团可使羰基碳的正电性减小，不利于亲核反应。推电子效应越强，亲核反应越难。) CF3CHOCH3CHOCH3COCH3CH3CH=CHCHOCH3COCH=CH2 （羰基上取代基诱导效应的影响） 多或体 NCCH2CHOCH3OCH2CHOCH3SCH2CHOHSCH2CH2CHO （羰基上取代基诱导效应的影响） 3、下列化合物中，哪些能与饱和亚硫酸氢钠加成？哪些能发生碘彷反应？写出反应产物。 （1）CH3COCH2CH3 （2）CH3CH2CH2CHO （3）CH3CH2OH （4）CH3CH2COCH2CH3 （5）(CH3)3CCHO （6）CH3CH(OH)CH2CH3 （7）(CH3)2CHCOCH(CH3)2 （8）CH3CH2CH(CH3)CHO 3（9） C H C O （10） C HO 3 答案：能与饱和亚硫酸氢钠加成的有：（1）（2）（5）（8）（10） （亚硫酸氢钠可以于大多数醛、脂肪族甲基酮和 8 个碳原子以下的脂环酮 进行加成反应，生成白色的α-羟基磺酸钠晶体，但由于亚硫酸氢根的体积比较大， 羰基上所连烃基体积较大时，加成反应将受到空间阻碍团，所以（4）、（7）、（9）不能与亚硫酸氢钠加成，而（3）和（6）分子中的羟基不能进行加成反应。） 其产物分别是： OH OH (1) CH 3CH 2 C SO 3Na （2） CH 3CH 2CH 2 C SO 3Na CH 3 H OH OH （5） (CH 3)3C CH C SO 3Na  （8） CH 3CH 2CH C SO CH 3H 3Na （10） OH C SO 3Na H 能发生碘仿反应的有：（1）（3）（6）（9） （凡是具有 CH3CO-结构或能被次卤酸盐氧化成 CH3CO-结构的化合物都能与卤素的碱溶液（次卤酸盐溶液）反应，生成三卤甲烷和羧酸盐，即发生碘仿反应。CH3CH(OH)-结构的醇可被次碘酸盐氧化成 CH3CO-结构的醛或酮，从而生成碘仿。（1）、（9）分子中含有 CH3CO-结构，（3）、（6）分子中含有 CH3CH(OH)-结构，所以都可以发生碘仿反应。 ） 其产物分别是： （1） C H 3 C H 2 C O O N a + C H I 3 （3） H C O O N a + C H I 3 C H 3 C H 2 C