钛表面微弧氧化复合膜负极的制备及其电化学性能研究.pdf

摘 要 摘 要 锂离子电池作为二次电池，因其具有能量密度大、循环寿命长、工作电压高、无记忆 效应、自放电低及环境友好等优点，自20 世纪以来被广泛应用于智能手机、笔记本电脑和 其他便携式电子设备当中。目前，在电动汽车领域，锂离子电池同样作为主要的动力能源。 单质Si、SiO2 以及过渡金属二卤族化合物MoS2 因其高的理论比容量得到研究人员的广泛 关注，但其存在共同的缺点：在锂化/脱锂过程中体积膨胀问题严重，这种体积变化使得它 们在充放电过程中会发生粉化进而从集流体上剥落，导致循环稳定性等电化学性能的恶化， 这一缺点严重限制了它们的商业化应用。过渡金属氧化物TiO2 由于在锂离子嵌入和脱嵌过 程中引起的体积变化极低(仅为3%左右) 、放电平台高(约1.7 V)等优点使其成为潜在的锂离 子电池负极材料。本文采用微弧氧化技术在钛箔表面制备多孔状TiO ，通过调控电解液参 2 数和引入磁控溅射技术分别合成TiO /SiO /Si 以及TiO /MoS 复合膜，获得了高的比容量、 2 2 2 2 良好的循环稳定性和倍率性能的负极材料。本文主要研究内容如下： (1)采用微弧氧化技术在钛箔表面制备TiO2 膜，再通过磁控溅射技术在TiO2 膜上沉积 SiO /Si ，制备出一种富含硅元素的微弧氧化复合膜。将该复合膜作为锂离子电池负极，锂 2 片为对电极，组装电池。采用电池测试系统测量电池容量、循环稳定性等性能，通过电化 学工作站获得循环伏安曲线、电化学阻抗谱等特性。复合膜的组成为TiO /SiO /Si ，呈现多 2 2 孔状形貌。TiO 、SiO 和Si 都参与了与锂离子的氧化还原反应，在 100 μA cm-2 的电流密 2 2 度下，经100 圈循环后，复合膜负极的比容量保持在530 mAh g-1 左右，且在1000μA cm-2 的大电流密度充放电后，复合膜负极的比容量能够恢复到初始值的95%，表现出较高的比 容量、良好的循环稳定性和倍率性能，复合膜负极的性能明显优于纯TiO2 负极。在钛箔表 面，微弧氧化技术可以高效地制备多孔状、无粘结剂的TiO2 负极材料，与磁控溅射技术相 结合，可进一步制备出高容量的复合膜负极，具有良好的应用前景。 (2)采用微弧氧化和磁控溅射技术相结合的方法在钛箔表面制备了球状MoS2 复合的多 孔TiO2 薄膜。将该复合膜作为无粘结剂锂离子电池负极，锂箔为对电极，测量电池的比容 量、循环稳定性、循环伏安图和电化学阻抗谱等性能。该TiO /MoS 复合膜负极结合了TiO 2 2 2 结构稳定性高和MoS2 理论比容量高的优点，当电流密度为100 μA cm-2 时，复合膜负极的 比容量达到400 mAh g- 1 以上，远高于纯TiO2 负极。在1000 μA cm-2 的大电流密度下循环 后，容量恢复到初始容量的91%，表现出良好的倍率性能。由微弧氧化技术制备的多孔TiO2 + + 可以为 Li 的扩散提供大量的内部通道，孔隙率高达 33.5% ~ 41.6% ，Li 扩散系数高达 -14 -14 2 -1 3.12×10 ~ 6.67×10 cm s ，复合膜的结构特点为电化学性能的提高提供了有利条件。 关键词：微弧氧化 磁控溅射 锂离子电池 负极 I 天津师范大学研究生学位论文