催化重整课件.pptxVIP

 催化重整 ;第一节 概述;二、催化重整发展简介; 三、催化重整原则流程（一）生产高辛烷值汽油方案;（二）生产芳烃方案;第二节 催化重整的化学反应;2.五元环烷烃异构脱氢反应 ;芳构化反应的特点是：①强吸热，其中相同碳原子烷烃环化脱氢吸热量最大，五元环烷烃异构脱氢吸热量最小，因此，实际生产过程中必须不断补充反应过程中所需的热量；②体积增大，因为都是脱氢反应，这样重整过程可生产高纯度的富产氢气；③可逆，实际过程中可控制操作条件，提高芳烃产率。 六元环烷的脱氢反应进行得很快，在工业条件下能达到化学平衡，是生产芳烃的最重要的反应；五元环烷的异构脱氢反应比六元环烷的脱氢反应慢很多，但大部分也能转化为芳烃；烷烃环化脱氢反应的速率较慢，在一般铂重整过程中，烷烃转化为芳烃的转化率很小。铂铼等双金属和多金属催化剂重整的芳烃转化率有很大的提高，主要原因是提高了烷烃转化为芳烃的反应速率。;（二）异构化反应 ;二、重整反应的热力学和动力学特征及影响因素;第三节 催化重整催化剂;（一）活性组分 要求重整催化剂具备脱氢和裂化、异构化两种活性功能，即重整催化剂的双功能。一般由一些金属元素提供环烷烃脱氢生成芳烃、烷烃脱氢生成烯烃等脱氢反应功能，也叫金属功能；由卤素提供烯烃环化、五员环异构等异构化反应功能，也叫酸性功能。 如何保证这两种功能得到适当的配合是制备重整催化剂和实际生产操作的一个重要问题。 ;1．铂 活性组分中所提供的脱氢活性功能，目前应用最广的是贵金属Pt。一般来说，催化剂的活性、稳定性和抗毒物能力随铂含量的增加而增强。但铂是贵金属，其催化剂的成本主要取决于铂含量，研究表明：当铂含量接近于1%时，继续提高铂含量几乎没有裨益。随着载体及催化剂制备技术的改进，使得分布在载体上的金属能够更加均匀地分散，重整催化剂的铂含量趋向于降低，一般为0.1%～0.7%。 2．卤素 活性组分中的酸性功能一般由卤素提供，随着卤素含量的增加，催化剂对异构化和加氢裂化等酸性反应的催化活性也增加。在卤素的使用上通常有氟氯型和全氯型两种。 一般新鲜全氯型催化剂的氯含量为0.6%~1.5%，实际操作中要求氯稳定在0.4%~1.0%。;（二）助催化剂 1．铂铼系列，与铂催化剂相比，初活性没有很大改进，但活性、稳定性大大提高，且容碳能力增强，主要用于固定床重整工艺。 2．铂铱系列，在铂催化剂中引入铱可以大幅度提高催化剂的脱氢环化能力。铱是活性组分，它的环化能力强，其氢解能力也强，因此在铂铱催化剂中常常加入第三组分作为抑制剂，改善其选择性和稳定性。 3.铂锡系列，铂锡催化剂的低压稳定性非常好，环化选择性也好，其较多的应用于连续重整工艺。 （三）载体 载体本身并没有催化活性，但是具有较大的比表面积和较好的机械强度，它能使活性组分很好地分散在其表面，从而更有效的发挥其作用，节省活性组分的用量，同时也提高催化剂的稳定性和机械强度。 。目前，作为重整催化剂的常用载体有η-Al2O3 和γ-Al2O3 ;二、重整催化剂评价;三、重整催化剂使用方法及操作技术;（二）反应系统中水氯平衡的控制;2．正常运转;（三）催化剂的失活控制与再生;（2）抑制金属聚集 在高温下，催化剂载体表面上的金属粒子聚集很快，金属粒子变大，表面积减少，以致催化剂活性减小。所以对提高反应温度必须十分慎重。 再生时高温烧炭也加速金属粒子的聚集，一定要很好地控制烧炭温度，并且要防止硫酸盐的污染。 烧炭时注入一定量的氯化物会使金属稳定，并有助于金属的分散 要选用热稳定性好的载体，如γ-Al2O3，在高温下不易发生相变，可减少金属聚集 （3）防止催化剂污染中毒 避免原料油中过量水、氧及有机氧化物的存在 当发现原料油中氮含量增加，首先要降低反应温度，寻找原因，加以排除，不宜补氯和提温。 发现硫中毒，也是先降低反应温度，再找出硫高的原因，加以排除。 必须严格控制原料油中砷和其他金属（如Pb、Cu等）的含量，以防止催化剂发生永久性中毒。;2．催化剂的再生 ;以生产芳烃为目的时，则根据表4—9选择适宜的馏分组成 ;（二）族组成 一般以芳烃潜含量表示重整原料的族组成。芳烃潜含量越高，重整原料的族组成越理想。 芳烃潜含量是指将重整原料中的环烷烃全部转化为芳烃的芳烃量与原料中原有芳烃量之和占原料百分数(质量％)。其计算方法如下： 芳烃潜含量(％)=苯潜含量+甲苯潜含量+C8芳烃潜含量 苯潜含量(％)=C6环烷(％)×78／84 + 苯(％) 甲苯潜含量(％)=C7环烷(％)×92／98 + 甲苯(％) C8芳烃潜含量(％)=C8环烷