工业废水污染监测 砷的测定.pptxVIP

砷的测定 教学目标 1.能力目标 （1）熟悉砷水样的采样及保存方法； （2）理解砷测定的方法原理、过程要点及注意事项； （3）熟悉采样记录填写及分析过程质量控制措施； （4）掌握原子荧光光度计的结构、原理、操作规程、定量方法及注意事项。 2.知识目标 （1）能完成水中砷测定的材料清单编制和实验实训准备工作； （2）能完成砷水样采集和指标测定； （3）能正确使用原子荧光光度计； （4）能正确处理数据和编写监测报告。 教学目标 3.素质目标 （1）整洁、有序、安全和规范的良好实验习惯； （2）实事求是、严谨认真、踏实负责的工作态度； （3）团队合作意识和分析问题、解决问题的能力。 砷的健康危害与污染源 砷是一种有毒元素，可以在体内蓄积，已有的研究表明，对人的心肺、呼吸、神经、造血、免疫系统会造成不同程度的损伤；甚至产生致癌、致畸、致突变作用，砷被国际癌症研究机构列为致癌危险性物质。 农药厂、氮肥厂、硫酸厂、锰铁合金冶炼厂等工矿企业排放的工业废水，是水体中砷污染的主要来源。 我国水体中砷的控制 现在，砷元素是水常规必检项目。不仅环保部门对工业排放废水中砷含量有严格限制，规定其浓度不得超过0.5毫克/升，我国现行的《生活饮用水卫生标准》( GB5749–2006)、《地表水环境质量标准》( GB3838–2002)等多个水环境标准中也均规定了其浓度限值。 水样中砷的测定方法 目前测定水中总砷的方法包括砷斑法、二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法、硼氢化钾-硝酸银分光光度法、原子吸收光谱法、原子荧光法、电感耦合等离子体质谱法等。 砷斑法，只能半定量分析，重现性差。 原子吸收光谱法简便快捷，灵敏度高，但干扰因素较多。 电感耦合等离子体质谱技术（ICP-MS），仪器价格昂贵，维持成本高。 目前水体中砷的标准分析方法是二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法、硼氢化钾-硝酸银分光光度法，和原子荧光法。 原子荧光法与前二种方法相比，具有操作简便、用量少、灵敏度和准确度高、测量重现性好、自动化程度高，适合大批量分析等特点。 所以，水体中砷的检测应用最广泛的方法是原子荧光光谱法。 1.测定原理 硼氢化钾在酸性溶液中产生新生态氢，将水样中无机砷还原成砷化氢（AsH3，即胂）气体，以硝酸-硝酸银-聚乙烯醇-乙醇溶液吸收，则砷化氢将吸收液中的银离子还原成单质胶态银，使溶液呈黄色，其颜色强度与生成氢化物的量成正比。 该黄色溶液对400nm光有最大吸收，以空白吸收液为参比测其吸光度，用标准曲线法测定。 一、新银盐分光光度法测砷 显色反应： KBH4＋3H2O＋H+→H3BO3＋K+＋8[H] [H]＋As3+（As5+）→AsH3↑ AsH3＋6AgNO3＋2H2O→6Ag0+HAsO2＋6HNO3（黄色胶态银） 适用对象：地面水和地下水痕量砷测定。 检出限：最低检测限可达0.16ppb（As3+） 2．砷化氢发生及吸收装置 1为反应管，水样中的砷化物在此转变成AsH3（胂）； 2为U形管，装有二甲基甲酰胺（DMF）、乙醇胺、三乙醇胺混合溶剂浸渍的脱脂棉，用以消除锑、铋、锡等元素的干扰； 3为脱胺管，内装吸有无水硫酸钠和硫酸氢钾混合粉的脱脂棉，用于除去有机胺的细沫或蒸气； 4为吸收管，装有吸收液，吸收AsH3并显色。 3．注意事项 （1）清洁的地下水和地面水直接取样进行测定； （2）被污染的水用盐酸-硝酸-高氯酸消解，水样经调节pH值，加还原剂和掩蔽剂后移入反应管中测定。 （3）该方法大优点是灵敏度高，可进行不同形态砷的分析，但操作条件要求较严格。 二、Ag-DDC分光光度法测砷 1.原理： 在碘化钾、酸性氯化亚锡作用下，五价砷被还原为三价砷，并与新生态氢反应，生成气态砷化氢（胂），被吸收于二乙氨基二硫代甲酸银（AgDDC）-三乙醇胺的三氯甲烷溶液中，生成红色的胶体银，在510nm波长处，以三氯甲烷为参比测其经空白校正后的吸光度，用标准曲线法定量。 显色反应式如下： H3AsO4+2KI+2HCl→H3AsO3+I2+2KCl+H2O I2+SnCl2+2HCl→SnCl4+2HI H3AsO4+SnCl2+2HCl→H3AsO3+SnCl4+H2O H3AsO3+3Zn+6HCl→AsH3↑+3ZnCl2+3H2O 2．注意事项 （1）清洁水样可直接取样加硫酸后测定； （2）含有机物的水样应用硝酸-硫酸消解。 （3）水样中共存锑、铋和硫化物时干扰测定。氯化亚锡和碘化钾可抑制锑、铋干扰；硫化物可用乙酸铅棉吸收去除。 （4）砷化氢剧毒，整个反应应在通风橱内进行。 （5）检出限 最低检测浓度为0.007mg/L砷，测定上限为0.50mg/L。 1 测定原理 样品经预处理，其中各种形态的砷均转变成三价砷（As3+），加入硼氢化钾（