nh+4和k+的离子半径对铵伊利石的影响.docxVIP

nh+4和k+的离子半径对铵伊利石的影响.docx

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nh+4和k+的离子半径对铵伊利石的影响 nh-4和k-4具有相同的离子半径(k半径为0.133nm,nh-4半径为0.148nm)。因此,nh-4可以代替k-4作为岩石反应形成含铵盐酸盐的贫盐矿。一般的含铵矿是水铵长石、黑云母、铵ibens等(hilassi,1982;jetalc,1987)。铵伊利石常见于有机质丰富的沉积地层中, 属于2∶1层状硅酸盐矿物, 是伊利石中大部分K+被NH+4替代所形成的类质同象。事实上自然界中常见的铵伊利石多为铵伊利石ue001 ̄伊利石固溶体 (刘钦甫等, 1996;梁绍暹等, 2005) 。NH+4半径稍大于K+, 致使铵伊利石 (人工合成纯铵伊利石d001=1.0358 nm) 的基面间距稍大于伊利石 (d001=1.0048 nm) , 随着NH+4对K+替代逐渐增多, 铵伊利石基面间距逐渐增大 (不超过1.0358 nm) ( Higashi, S, 2000) 。 X射线衍射分析 (XRD) 表明 (图1, 表1) , 华北地区含煤地层中铵伊利石三级基面衍射间距分别为d001=1.0208~1.0316 nm,d002=0.5106~0.5161 nm,d003=0.3402~0.3436 nm, 三级基面衍射峰强度之比I001∶I002∶I003为4∶ (1.16~1.43) ∶ (0.81~1.16) , 接近于4∶1∶1, 证实为铵伊利石 (Juster T C, 1987; Higashi, S, 2000) , 而伊利石则为4∶1∶3。铵伊利石中NH+4/ (NH+4+K+) 与d001具有较强的相关性, 二者函数关系为d001/nm=0.0354NH+4/ (NH+4+K+) +1.0004 (Higashi, S, 2000) , 由此可以推断出华北地区铵伊利石中的NH+4/ (NH+4+K+) 为0.425~0.904。红外光谱分析 (IR) 表明 (图2) :吸附态或游离态NH+4红外变形振动吸收带在1403 cm-1左右, 而矿物晶格内部的固定态NH+4由于四面体发生变形, 导致其红外变形振动吸收带向高波数方向移动, 在1430 cm-1左右 (Petit S等, 2006) 。华北地区含煤地层中的铵伊利石NH+4吸收带在1430.79~1535 cm-1, 表明NH+4以层间阳离子的形式固定在铵伊利石中, 这也是鉴定铵伊利石的重要特征。 铵伊利石多见于热演化程度较高的含煤地层中 (无烟煤-变无烟煤) , 其形成主要受控于温度、压力、孔隙流体NH+4浓度、pH值、Eh值以及f(O2) , 其中温度和NH+4浓度为主要控制因素 (罗泰义等, 1994, 1996) 。NH+4主要来源于成岩作用晚期, 煤中有机氮吡啶、吡咯、季氮等通过热氨化作用以NH3形式释放出来, 并以NH+4的形式参与成岩作用 (朱岳年, 1999) 。铵伊利石形成于贫K+富NH+4的成岩环境, 在NH+4/K+较高的情况下, NH+4才能成为成岩铵伊利石的主要层间离子。铵伊利石在成岩作用过程中主要通过2种方式转化而成 (Bobos和Ghergari, 1999) : (1) 由NH+4参与蒙脱石的伊利石化作用, 逐渐转化为蒙脱石/铵伊利石间层矿物, 最终完全转化为铵伊利石 : 蒙脱石+NH+4→蒙脱石/铵伊利石间层矿物→铵伊利石 (1) (2) 由NH+4和高岭石直接转化而成: 高岭石+NH+4→铵伊利石 (2) 华北石炭-二叠含煤地层中富含高岭石, 在偏光显微镜下明显可见铵伊利石替代高岭石并具有高岭石假象, 这说明铵伊利石是在成岩过程中, 由高岭石转化而来。水热合成实验证明高岭石在300℃条件下可转化为铵伊利石 (Sucha.V等, 1998) 。对比煤最大镜质组反射率 (Romaxmaxo=2.8~3.0%) , 高岭石向铵伊利石转化的温度在200 ℃以上。

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