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-cphap双相生物陶瓷的制备及性能研究 1 多孔材料的生物活性 近年来，作为骨移植修复材料的hap和tcp成为研究的重点之一。HAP与机体骨骼的无机成分相似, 具有良好的生物相容性和骨诱导作用, 但在机体内非常稳定, 不易降解;TCP在机体内易于降解, 但力学性能较差, 抗压强度和抗折强度较低。冉旭等研究将HAP粉末和TCP粉末按一定比例混和, 通过高温煅烧, 制备出致密TCP/HAP双相复合生物陶瓷, 研究表明:致密TCP/HAP双相复合生物陶瓷具有微孔, 微孔的存在使材料在机体内具有一定的生物降解性能。虽然致密TCP/HAP双相复合陶瓷在机体内可以降解, 但无法被新骨替代, 并且不能诱导新骨的长入。Maria等制备了多孔TCP/HAP复合材料, 制备的多孔材料既有微孔也有大孔, 研究表明多孔材料的微孔可以加快材料在机体内的降解速率, 孔隙在200～800 μm之间的大孔可以诱导新骨的长入。 高媛等指出高温煅烧牛松质骨制备的材料主要成分是HAP, 制备的HAP能够保持牛松质骨天然多孔结构, 孔径分布均匀, 孔连通性高, 大孔孔径在300～400 μm之间。不同温度煅烧牛松质骨中的HAP结晶度不同;HAP的结晶度随煅烧牛松质骨温度升高而提高, 生物降解速率和生物活性随结晶度的升高而降低。 Lin等将无机化处理过的牛松质骨浸泡于焦磷酸钠溶液中, 待其干燥后在1300 ℃煅烧, 制备出多孔HAP/TCP双相复合生物陶瓷;但是由于煅烧温度比较高, 使制备的多孔生物陶瓷活性比较低。郑启新等人使用磷酸氢铵代替焦磷酸钠作为浸泡溶液, 由于磷酸氢铵在使用过程中极不稳定, 极易分解放出氨气, 导致无法准确控制浸泡溶液浓度, 从而无法精确控制多孔生物陶瓷中TCP与HAP的比例;煅烧牛松质骨温度比较高, 制备出的材料的生物活性比较低。因此, 本文尝试探索一种过程较安全、煅烧温度较低、能够保持天然骨特性的多孔生物陶瓷制备工艺。 2 控制系统骨块的干燥、煅烧和冷却 取健康成年牛股骨, 剔除表面软组织后, 使用内径为8 mm的环钻钻取股骨头和股骨远端松质骨, 所得骨块呈圆柱形, 大小约?8 mm×12 mm。先后经煮沸、氢氧化钠、双氧水溶液浸泡后, 脱去骨中的有机质;将脱有机质后的骨块流水冲洗3 h, 蒸馏水漂洗干净后, 使用蒸馏水煮沸10 h, 中间换液数次, 再用流水冲洗3 h, 去离子水漂洗2次, 系列酒精脱水, 50 ℃烘干4 d。将上述处理后的骨块置于高温煅烧炉中进行煅烧, 升温速率10 ℃/min, 在800 ℃下保温3 h。然后, 将煅烧后的骨块取出后, 于不同浓度的 NH4H2PO4溶液中浸泡24 h, 取出浸泡样品材料, 去除多余液体, 在50 ℃下烘干24 h。将烘干后的材料置于高温煅烧炉中, 在不同的煅烧温度下煅烧4 h, 自然冷却至室温。 本实验采用日本D/MAX-ⅢA型X-射线衍射仪和扫描电镜对制备的样品进行表征。 3 结果与讨论 3.1 温度对hap、cp和ca2p2o7的影响 图1为800 ℃煅烧牛松质骨的XRD图谱, 从图中可以看出, 800 ℃煅烧后的牛松质骨主相为HAP。图2为浸泡于0.6 mol/L磷酸二氢铵溶液中的牛松质骨在不同温度下煅烧的XRD图谱。在900～1100 ℃范围内, HAP衍射峰强度随着温度升高而减弱。在900～1000 ℃范围内, TCP衍射峰随着温度升高而增强, 焦磷酸钙衍射峰随着温度升高逐渐减弱。1000～1100 ℃, TCP衍射峰随温度升高逐渐减弱, 焦磷酸钙的衍射峰逐渐增强。 在900～1100 ℃温度范围内, HAP转化成TCP和Ca2P2O7, 随着温度升高转化量增加。在900～1000 ℃之间, 浸泡溶液浓度为0.6 mol/L时, HAP转化成TCP为主要反应, 随着温度升高, HAP转化成TCP的量增多, 导致TCP的含量增加, 焦磷酸钙含量相应减少。在1000～1100 ℃范围内, 随着温度的升高, 反应体系中发生的主要反应是TCP转化成焦磷酸钙的反应, 该反应随着温度升高逐渐增强。从而导致TCP含量随温度升高逐渐减少, 焦磷酸钙的量逐渐增加。 3.2 不同浓度下磷酸二氢铵的浓度对hap转化成ct的影响 图3为不同浓度磷酸二氢铵溶液浸泡后的牛松质骨经1050 ℃煅烧所获得样品的XRD图谱。从图中可见, 随浸泡溶液浓度增加, HAP衍射峰逐渐减弱, 焦磷酸钙衍射峰逐渐增强, 当浸泡溶液浓度为0.6～1.0 mol/L时, TCP衍射峰的强度随着浸泡溶液浓度增加而增加;浸泡溶液浓度为1.0～1.2 mol/L时, TCP衍射峰的强度随着浸泡溶液浓度的增加而逐渐减弱。 煅烧温度为1050 ℃, 磷酸二氢铵浓度为0.6～1.0 mol/L时, 反应体系随浸泡溶液浓度的增加, 促