工程化学总结全解.docx

PAGE PAGE 1 工程化学总结 第一章 化学反应的基本原理第一节 化学反应的热效应 一、基本概念和基本知识 1、系统和环境 2、状态和状态函数 3、内能 4、热和功：正负号规定 5、能量守恒定律：ΔU＝Q＋W 6、理想气体分压定律： Σ（ ） 时， p＝ p ，p /p＝n /n Σ T,V i i i 二、化学反应的热效应和焓变 1、Qν＝ΔU（W ’＝0） p2、Q ＝ΔH（W ’＝0） ；H＝U＋PV p p3、Q ＝Qν＋Δn(g)RT 三、盖斯定律 p 反应式相加减对应着热效应相加减。 四、标准摩尔生成焓和化学反应标准焓变的计算 Δ H θ (298) ＝∑ν Δ H θ (298，B) m B f m 第二节 化学反应的方向一、自发过程 二、混乱度、熵和熵变 1、S=klnΩ 2、熵值大小的判断 3、热力学第三定律 4、化学反应的熵变： Δ S θ (298) ＝∑νS θ (298，B) m B m 三、吉布斯函数和反应方向的判断 1、ΔG＝ΔH－TΔS 2、恒温恒压、不作非体积功条件下： ΔG 0 反应正向自发 ΔG 0 正向不自发，逆向自发 ΔG ＝ 0 化学反应处于平衡状态四、标准状态下吉布斯函数变的求算 Δ Gθ (T ) ≈Δ H m θ －TΔ S θ m m 五、非标准状态下吉布斯函数变的求算 [ p(C) / pθ ]c [ p(D) / pθ ]d ?G ? ?Gθ m m RT ln [ p(A) / pθ ]a [ p(B) / pθ ]b 第三节 化学反应进行的程度和化学平衡一、化学平衡与化学平衡常数 [ p(C) / pθ ]c [ p(D) / pθ ]d K θ ? [ p(A) / pθ ]a [ p(B) / pθ ]b 二、平衡常数的热力学求算 lnKθ＝－Δ G θ m /(RT) 三、化学平衡的移动吕·查德理原理 四、平衡常数的有关计算只要求简单计算。 第四节 化学反应的速率 一、化学反应速率的表示方法 ? ? ? 1 a ?c(A) / ?t ? ? 1 b ?c(B) / ?t ? 1 ?c(C) / ?t ? c 1 ?c(D) / ?t d 二、浓度对反应速率的影响 1、基元反应：υ＝kca(A)cb(B) 2、复合反应：υ＝kcα(A) cβ(B) 3、反应级数 三、温度对反应速率的影响 k＝Ae－ε/RT 四、活化能的物理意义 活化分子的平均能量与普通分子的平均能量的差值。五、控制反应速率的具体步骤和催化剂 浓度、温度、催化剂六、链式反应 链引发、链传递、链终止 第二章 溶液和离子平衡第一节 溶液浓度的表示方法 摩尔分数浓度、体积摩尔浓度、质量摩尔浓度及其换算 第二节 稀溶液的依数性 vp1、溶液的蒸气压下降： ?p ? k m(B) vp 2、溶液的沸点升高和凝固点降低 ?T ? k bp bp m(B) ?T 、fp 、 ? k m(B) fp 3、沸点高低比较： 2 2A B 或AB 型强电解质溶液AB 型强电解质溶液弱电解质溶液非电解质溶液 2 2 1、水的离解平衡 K θ ? [c(H? ) / cθ ] ? [c(OH ? ) / cθ ] ? 1.0 ? 10 ?14 w 2、一元弱酸和弱碱的离解平衡 [c(H? ) / cθ ] ? [c(Ac? ) / cθ ] c(H? ) ? c(Ac? ) K θ ? ? a [c(HAc) / cθ ] Kθac Kθ a c c(HAc) K θ ? cac(H? ) K θ ? c a 3、二元弱酸的离解平衡 相关计算按一元弱酸处理 4、同离子效应和缓冲溶液 缓冲溶液pH 的计算、缓冲溶液配制： c(H ? ) ? c(A ? ) K θ ? a c(HA) 第四节 难溶强电解质的多相离子平衡 1、溶度积常数 K θ (A B )=cn(Am+)cm(Bn－) sp n m 3K 3 K θ sp 4 Kθsp1：1 型： K θ sp 3、溶度积规则 ；1：2 型： s ? （1） J θ= K θ sp ，ΔG=0，系统处于沉淀—溶解平衡状态，溶液为饱和溶液。 （2）J θ K θ sp ，ΔG0，溶液过饱和，有沉淀析出，直到饱和。 （3） J θ K θ sp ，ΔG0，溶液未饱和，无沉淀析出；若体系中已有沉淀存在，沉 淀将会溶解，直到饱和。 四、溶度积规则的应用 沉淀的生成和溶解、分步沉淀、沉淀转化 第三章 电化学基础第一节 原电池和电极电势 一、氧化还原反应的能量变化 ；?G ? ?nFE ?Gθ ； m m ? ?nFEθ 二、原电池的组成和电极反应 原电池符号、电极反应与电池反应 三、电极电势 能斯特方程： ?  ? ?θ ?