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亲核取代反应 一．亲核取代反应机理。 亲核取代反应是指有机分子中的与碳相连的原子或原子团被作为亲核试剂的某原子或 原子团取代的反应。反应分为 SN1 型（单分子取代反应），与 SN2 型双分子取代反应。 SN1 型（单分子取代反应） 第一步是碳原子上正电荷增加，离去基团负点性增加，经过过渡态（1）并最终解离， 生成活性中间体碳正离子与离去基团负离子。由于这一步反应的活化能较高，速率较慢，所以这一步是反应的决速步。 第二步是活性中间体的碳正离子与亲和试剂作用，生成反应产物。这一步仅需少量能量，速率很快。 反应特点： SN1 反应的决速步是中心碳原子与离去基团之间化学键的异裂。反应速率只取决于一种分子的浓度，因此，它在动力学上是一级反应。 一般是一个两步反应。第一步生成的碳正离子采取 SP2 杂化，是平面构型。故若反应物的中心碳原子是手性碳，反应产物一般是一对等量的对映异构体的混 合物——外消旋体。 反应中间体生成的碳正离子导致反应有重排的趋势。 SN2 型（双分子取代反应） 反应中，离去基团离开中心碳原子的同时，亲核试剂与中心碳原子发生部分键合， 无中间体生成。 有机反应中，将两种分子参与决速步的亲核取代反应陈伟双分子亲核取代反应。反应特点： SN2 反应是一步反应，只有一个过渡态。 在 SN2 反应中，亲核试剂进攻中心碳原子是总是从离去基团溴原子的背面沿着碳原子和离去基团连接的中