高分子化学(第四版)第五章-聚合方法.pptxVIP

1聚合物生产实施的方法，称为聚合方法。溶解性沉淀聚合非均相聚合均相聚合第五章 聚合方法聚合物—单体互溶单体形态气相聚合固相聚合在单体沸点以上聚合在单体熔点以下聚合聚合物—单体部分溶聚合物—单体不溶一. 引言高分子化学(第四版)第五章-聚合方法全文共40页，当前为第1页。 2 本体聚合：单体本身加少量引发剂（甚至不加）的聚合。 溶液聚合 ：单体和引发剂溶于适当溶剂中的聚合。 悬浮聚合 ：单体以液滴状悬浮于水中的聚合。 乳液聚合 ：单体、水、水溶性引发剂、乳化剂配成乳液状态所进行的 聚合。 气相聚合：只用极少量稀释剂作催化剂的分散介质，并在单体沸点以上温度下的聚合。 固相聚合 ：固体单体在其熔点以下（或在单体熔点以上，聚合物熔点以下）的聚合 （实质为不添加介质的本体聚合） 熔融聚合 ：聚合温度在单体和聚合物熔点以上的缩聚。（本质也为本体聚合） 界面缩聚 ：两种单体分别溶于互不相溶的溶剂中，在界面上发生的缩聚反应。淤浆聚合：引发剂和聚合物均不溶于单体和溶剂的聚合。均相聚合 ：单体、引发剂和聚合物均溶于同一溶剂的聚合。(包含本体和溶液聚合)沉淀聚合 ：聚合物不溶于单体和溶剂，在聚合过程中形成的聚合物不断沉淀析出的 聚合。 高分子化学(第四版)第五章-聚合方法全文共40页，当前为第2页。 3工程间歇聚合连续聚合 间歇聚合 单体物料一次加入反应器，反应结束后一次出料。 连续聚合 单体等物料不断进料、连续出料的聚合。可以是单釜或多釜串联。高分子化学(第四版)第五章-聚合方法全文共40页，当前为第3页。 4自由基聚合方法离子和配位聚合方法逐步聚合方法本体聚合溶液聚合悬浮聚合乳液聚合溶液聚合本体聚合熔融缩聚溶液缩聚界面缩聚固相缩聚根据产品性能的要求与经济效益，选用一种或几种方法进行。如何选择聚合方法：高分子化学(第四版)第五章-聚合方法全文共40页，当前为第4页。 55.2 本体聚合组成: 单体：包括气态、液态和固态单体；引发剂(或无)定义:单体本身加少量引发剂（甚至不加）的聚合。助剂色料增塑剂润滑剂聚合场所：本体内本体聚合的优缺点：高分子化学(第四版)第五章-聚合方法全文共40页，当前为第5页。 62、缺点 体系很粘稠，聚合热不易扩散，温度难控制 轻则造成局部过热，产品有气泡，分子量分布宽；重则温度失调，引起爆聚。（关键：散热）解决办法：分段聚合 预聚：在反应釜中进行，转化率达10～40％，放出一部分聚合热，有一定粘度。 后聚：在模板中聚合，逐步升温，使聚合完全。1、优点 产品纯净，不存在介质分离问题，可直接制得透明的板材、 型材聚合。设备简单，可连续或间歇生产。高分子化学(第四版)第五章-聚合方法全文共40页，当前为第6页。 7聚合实例：聚苯乙烯，有机玻璃(PMMA)高分子化学(第四版)第五章-聚合方法全文共40页，当前为第7页。 85.3 溶液聚合定义:单体和引发剂溶于适当溶剂中的聚合。组成:单体，引发剂，溶剂聚合场所:在溶液内本体聚合的优缺点：优点缺点散热控温容易，可避免局部过热体系粘度较低，能消除凝胶效应 溶剂回收麻烦，设备利用率低聚合速率慢分子量不高高分子化学(第四版)第五章-聚合方法全文共40页，当前为第8页。 91、溶剂的加入可能影响聚合速率、分子量分布； 溶剂导致笼蔽效应使f 降低； 溶剂的加入降低了[M]，使 Rp 降低； 向溶剂链转移的结果使分子量降低。2、溶剂对聚合物的溶解性能与凝胶效应有关 良溶剂，为均相聚合，[M]不高时，可消除凝胶效应 沉淀剂，凝胶效应显著，Rp ?，Mn ? 劣溶剂，介于两者之间溶剂对聚合的影响：高分子化学(第四版)第五章-聚合方法全文共40页，当前为第9页。 101. 溶剂的活性 溶剂是介质，对引发剂有诱导分解作用（极性溶剂），有链转移反应。 故一般选择活性低的溶剂。2. 溶剂的溶解性 选用良溶剂，有可能消除凝胶效应。3. 沸点须略高于聚合反应温度。4. 安全性：毒性低。5. 经济性：价格要低。 工业上，溶液聚合多用于聚合物溶液直接使用的场合如涂料、胶粘剂、浸渍液、合成纤维纺丝液 关键：溶剂的选择：高分子化学(第四版)第五章-聚合方法全文共40页，当前为第10页。 115.4 悬浮聚合一个小液滴相当于本体聚合的一个单元。定义：单体以小液滴状悬浮于水中进行的聚合。组成：单体(油溶性)、引发剂(油溶性) 、水、分散剂优点: 1、体系粘度低，产品分子量及其分布稳定；2、分子量高，杂质少；3、后处理工序简单。缺点：产品中含有少量分散剂残留物，影响性能。 关键：分散和搅拌