聚合反应动力学.pptVIP

1）诱导期——零速期 聚合反应开始阶段，由于体系中的杂质消耗引发剂分解生成的自由基，聚合反应速率实际上为零，故此阶段为诱导期。如果单体非常纯净则不出现诱导期。 2）初期——匀速期 从聚合反应实际开始到转化率达到5%～10%之前，体系中单体和引发剂的浓度相对较高，聚合反应平稳地进行，在此阶段聚合反应速率与单体浓度大体呈线型关系，故称匀速期。工业上往往将此阶段扩大到转化率在10%～20%以下。 3）中期——加速期 随着聚合反应的进行，单体不断消耗，聚合物不断生成，体系粘度逐渐升高，当达到一定的转化率时聚合反应速率呈急速增加之势，即发生“自动加速过程”（聚合反应体系粘度随着转化率的升高而升高是产生自动加速过程的根本原因），在不大长的时间内转化率将很快升高到50%～70%，甚至更高。 4）后期——减速期 随着单体和引发剂的不断消耗，聚合反应速率呈现逐渐减小的趋势。通常情况下如果需要达到很高的转化率，此阶段将消耗很长时间。 聚合反应体系黏度随着转化率的升高而升高是产生自动加速过程的根本原因。 自动加速过程产生的本质是体系黏度的增加导致链自由基被包裹，双基终止困难，自由基浓度增加，从而导致聚合反应速率的急剧增加。 结果： a 反应速率迅速增加，温度迅速升高； b 相对分子质量和分散度都升高； c 自动加速过程如果控制不当，会导致事故。 注意：PVC的聚合反应特殊