在线富集-高效液相色谱串联质谱法快速分析水中除草剂.docx

在线富集-高效液相色谱串联质谱法快速分析水中除草剂 随着环境中良剂留在环境中的毒性作用的增加，为了准确识别不同环境和生物材料中的杂草，我们需要进一步的方法。在许多国家，饮用水和其他食品中的杂草的允许浓度都有限制。目前，检测草坪的常用方法有气相色谱质量分析联合法（gc-ms）法和高效液相色谱法（hplc）和液相色谱法的联合应用。其中，高效液相铬线莲质谱法被广泛应用于环境领域和食品领域的测定和定量分析杀螨剂和残留物。然而，这种方法通常需要进行大量的在线样品和高成本预缩法，以实现国家和国际当局制定的严格标准和低检测限制的要求。使用一个或两个10个通道，通过在线阀进行更换，以收集、清洗、分离和再生样品。该方法可以显著提高分析检测灵敏度，具有良好的精度，并进行快速和高流量分析。 1 实验部分 1.1 aglent-masshaxspb-aq色谱柱 Agilent 1260 UHPLC 高效液相色谱系统.具体配置如下:二元泵 (用于色谱分离) , 四元泵 (用于进样) , 自动进样器 (配备大体积进样环) , 两位十通阀, Agilent ZorbaxSB-Aq柱芯 (4.6 mm ×12.5 mm, 5 μm, ×2, 用于样品富集) , Agilent Zorbax SB-Aq色谱柱 (2.1 mm×100 mm, 3.5 μm, 用于色谱分离) .Agilent 6430 三重串联四极杆质谱;Agilent MassHunter质谱数据软件;Agilent Chemstation化学工作站软件. 1.2 标准溶液的配制 草甘膦、溴氰菊酯、呋喃丹、阿特拉津、灭草松及2, 4-D的标准品来自中国计量科学研究院, 用水配制成所需浓度的标准品混合溶液.以水稀释分别配制成0.1\, 0.2\, 0.4\, 1\, 2\, 4\, 10\, 20\, 40 \, 100\, 200\, 400 ng·g-1的标准溶液系列. 甲酸铵 (NH4COOH, 99%DIKMA) , 乙腈 (色谱纯, DIKMA) , 超纯水 (UPW, 18 MΩ·cm) 取自Milli-Q 纯水机 (Millipore, Bedford, MA) . 1.3 色谱条件的确定 利用两位十通阀实现在线样品富集及分离的原理示意图如图1.以图中两根SPE柱左侧的那根为例, 说明在线样品富集与分离的原理流程.当阀处于位置1时, 样品由上样泵通过自动进样器进入左侧的SPE小柱.由于样品基质为水相, 样品溶液中的化合物被反相的SB-Aq小柱所吸附, 从而实现大体积进样下的富集效果.当阀处于位置2时, 由分析泵驱动梯度流动相反向经过富集后的SPE小柱, 化合物被顺序洗脱并进入分离色谱柱进行分离并进入质谱得到检测.在色谱梯度的末尾, 富集柱与分离柱都被重新平衡.与此同时, 下一个样品由上样泵通过自动进样器进入右侧的SPE小柱进行富集.为下一次阀切换至位置1时得到洗脱与分离做准备. 1.4 液体层析条件 1.4.1 梯度条件a:乙腈.运行时间a SPE柱芯:SB-Aq 4.6 mm×12.5 mm, 5 μm (P.N. 820950- 933) ;进样量:900 μL;流量:1 mL·min-1;流动相:A: 水, B: 乙腈.运行时间: 20 min. 梯度条件:0.00 min, 0% B, 0.5 mL·min-1;3.00 min, 0% B, 0.5 mL·min-1;4.00 min, 0% B, 1.0 mL·min-1;5.00 min, 90% B, 1.0 mL·min-1;6.00 min, 90% B, 1.0 mL·min-1;7.00 min, 0% B, 1.0 mL·min-1;16.00 min, 0% B, 1.0 mL·min-1;17.00 min, 0% B, 0.5 mL·min-1. 1.4.2 梯度条件2.2 流动相:A: 10 mmol·L-1甲酸铵水溶液, B: 乙腈.分离色谱柱:Agilent ZORBAX SB-Aq 2.1 mm×100 mm, 3.5 μm (P.N. 61753- 914) .柱温:25 ℃.流量:0.3 mL·min-1.运行时间: 20 min. 梯度条件:0.00 min, 0%B;2.00 min, 0%B;5.00 min, 50%B;8.00 min, 50%B;9.00 min, 75%B;10.00 min, 90%B;11.00 min, 90%B;12.00 min, 0%B. 1.4.3 两位10位官员的配置 2 min后切换下一个位置, 运行结束后切换回当前位置. 1.5 离子化模式电路设计 API-ES模式干燥气流量:10 L·min-1;干燥气温度:350 ℃;雾化器压力:45