纸浆的漂白课件.pptxVIP

 纸浆的漂白 The Bleaching of Pulp;第一节 概述 Introduction;一.有机物颜色的来源;有机物中能吸收可见光谱的基团，称为发色基团，发色基团实际上为只有π电子的官能团。如：C=0(羰基)，C=C（烯基），N=N , 醌, 二芳苯，芪等。由于π电子所需要的激发能较小，故可能吸收波长较长的可见光光谱。一个发色团只有一个特有的光带，若两个发色团共轭，则原来吸收带消失，产生新的吸收带，新的吸收带一般具有较长的波长，吸收带强度增加。 有助于发色和颜色改变的基团，称为助色基团：如：--OH 、--OR（醚）--NH2、--COOH等。 发色基团和助色基团构成发色体系。;二.木素是纤维原料中颜色的主要来源，也是纸浆中发生颜色的重要来源;氧脱木素浆中残余木素的紫外光谱图 ;经过蒸煮后的木素，由于蒸煮过程中的化学变化和木素的降解，除去了一些发色基团，但又产生了一些新的发色基，形成了新的发色系统。例如：在碱性、酸性（可能还有中性）介质中的缩合反应，得二芳基苯；由于甲氧基的脱掉得邻苯二酚，进一步氧化成邻苯二醌，或与重金属离子形成深色的复合物；蒸煮过程中（碱性和酸性）可能形成芪（反二苯代乙烯）的结构。因此木素的是纸浆中产生颜色的主要部分。;另外，经过蒸煮，纤维素和半纤维素上的氧化产物（某些醛基、酮基），也形成新的发色基团。 树脂之类的有机抽提物和单宁也有着色反应，但此种物质是在浆中很少（已大部分溶出）。对KP光吸收作用，木素95%、纤维素2~5%。抽提物1%以下。 总的来说，经过蒸煮后的纸浆颜色比原料加深，硫酸盐法浆比亚硫酸盐法浆的颜色深，白度：原料40~50% ISO ，SP 35~40%ISO，KP 20~25% ISO 。;三．“漂白”的理论根据及方法 ;漂白的方法有两大类： 一是以氧化性漂剂氧化及破坏木素及有色物质的结构，使其溶解达到提高纸浆的纯度，同时提高纸浆的白度的目的。常用的氧化性漂剂有Cl2、OCl-、ClO2、O2、O3等。 二是以漂白剂使发色物质上发色团改变结构，令其脱色，多用于磨木浆、半化学浆和高得率浆的漂白，常用的漂剂有过氧化物及还原性漂剂，如Na2SO3、Na2S2O4、ZnS2O4等。;四.浆的白度 ;五.漂白???用术语 ;（2）漂率或有效氯用量（chlorine demand） 指纸浆漂到指定的白度时，所需要的有效氯重量对绝干纸浆重量的百分率。 （3）残氯（residual chlorine） 指漂白的终点时，残留的有效氯。 ;第二节 化学浆的次氯酸盐漂白;一.氯水系统的组成及性质 ;三种成分的氧化电势如下： Cl2 1.35V HOCl 1.5V OCl- 0.94V 氧化能力：HOClCl2OCl-;二.次氯酸盐漂白液的制备;影响因素：;（5）反应温度： 3Ca(OCl)2=Ca（ClO3）2+2CaCl2 为此必须控制反应温度在35~380C，不能超过400C，因为制漂反应为放热反应，因此反应过程中应设法移去热量。 冬季石灰乳温度不能低于100C，否则产生Cl· 8H2O结晶沉淀和碱性盐沉淀。 （6）终点的控制：为了制得较高的有效氯浓度的漂液，又不使漂液过氯化，必须控制好终点。 氯化末期，应常取样，滴以酚酞，呈粉红色，退色时间为3~5秒，即为终点。如退色过慢，还需通氯，退色过快，立即停止通氯，用石灰乳液调节其PH值在11~12之间。 ;三.次氯酸盐漂白的应用原理和影响因素;反应的过程包括： (1)酚型 结构单元苯环上的氯亲电取代，形成氯代木素。 (2)在次氯酸盐作用下，苯核中甲氧基脱出甲基，形成的邻苯二酚基被氧化成醌的结构。 而在碱性介质中，氯醌基转变成羟醌基，并进一步被次氯酸盐所氧化，芳香环结构破坏，生成低分子组分，包括二氯化碳及有机酸等。由于这种氧化降解作用，使木素大分子中的苯基—烷基醚断开，导致结构单元相连接的位置上形成新的酚羟基，从而重复上述反应。 氧化降解反应产生的有机酸导致漂白过程中PH值不断下降。 ;2.次氯酸盐与碳水化合物的反应。 (1)氧化反应:在中性和酸性介质中主要氧化生成醛基和酮基，在碱性介质中，主要生成羧基。 （2）氧化降解：主要由于氧化而引起的水解作用和分解作用.;纤维素氧化后，其分子中有醛基和羧基，由于它们都是亲电取代基，这对聚糖甙键有一定的影响，特别醛基影响最大。因为它能活化与之相近的甙键，使之容易水解而发生甙键的断裂，在碱性介质中，甙键的断裂则是按?--分裂原理进行的。 从上看出在