α,β-不饱和羰基化合物的碳碳双键选择性还原研究-毕业设计（论文）.pdfVIP

摘要 饱和埃基化合物是生产医药、激素、香料、食品添加剂、农业化学品等的重要物质。 为了合成饱和埃基化合物，常常需要对a,0-不饱和埃基化合物进行碳碳双键的选择性还 原，即仅还原a,p-不饱和埃基化合物中的碳碳双键，而碳氧双键不受影响或得到一定立 体构型的产物。这在有机合成中是一个富有挑战性的课 。 在研究过程中，过渡金属及其络合物催化是应用最多的方法。过渡金属如Pd, Rh, Ru, Pt,Ni,Cu,Ir等，这是由于它们具有可利用的空d轨道，既能给予电子，又能接受电子, 因而它们的氧化态和配位数可以发生可逆的改变，在与有机化合物配位时，产生特殊的 电子效应和空间效应，从而有利于提高还原反应的选择性。另外，非过渡金属如Sn,Se, Te, B等的氢化物以及廉价的还原剂Na2s2O4等，也已用于a,。-不饱和玻基化合物的选择 性还原。为了提高选择性，负载的双金属原子簇催化还原、生物还原也愈来愈受到人们 的关注。上述方法能够有效地选择性还原a,0-不饱和锻基化合物，但反应体系大都采用 贵金属，制备成本高，有的条件苛刻、操作过程繁琐、反应时间长、产率低。因此，为 了提高选择性，降低成本，保护环境等原因，目前对它的研究仍然是热点，仍然具有挑 战性。鉴于这些原因，我们试图寻找新的、简单、有效的还原体系对不饱和狱基化 合物进行选择性还原。在查阅文献的基础上，我们对a,p-不饱和酯、酰胺、酮的碳碳双 键还原进行了研究，还原后的饱和化合物的结构经过元素分析、IR、1H-NMR的确证。 本文包括以下四章： 1. a,P-不饱和黑基化合物的碳碳双键选择性还原研究进展。主要对a,p-不饱和醛、 酮、竣酸、酯、酰胺等a。不饱和戮基化合物的碳碳双键的选择性还原情况进行了介绍， 并对其发展趋势、应用前景作了进一步的展望。 2. %供不饱和酯的碳碳双键的选择还原研究。发现NaBH4-CuCl/CH3OH还原体系 能有效地选择性还原a,供不饱和酯，考察了还原剂NaBN和CuCl的用量、溶剂、不同 的卤化物等因素对反应的影响，从而筛选出了 a,P-不饱和酯的碳碳双键还原的最优化条 件。在该条件下选择性还原%供不饱和酯具有反应速度快(lOmin)、产率高、选择性好、 后处理容易等优点。 3. a,供不饱和酰胺的碳碳双键的选择性还原研究。在研究a,供不饱和酯的研究基础 © 1994-2013 China Academic Journal Electronic Publishing House. All rights reserved, ki.ri 上，用NaBH4-CuCl/C2H50H体系还原%p-不饱和酰胺得到了预期的结果。该方法产率 高、操作简便、试剂价廉易得、环境友好，为a,p-不饱和酰胺的选择性还原提供了一种 新方法。 4. 芳基取代查耳酮的选择性还原研究。发现了一种即不需要催化剂又无苛刻条件、 操作简便的选择性还原取代查耳酮的还原体系一Zn/NHQ/C2H5OH/H2O体系。该还原方 法试剂价廉易得、操作简便、条件温和、具有100%的选择性，对环境友好，增加了用 锌还原碳碳双键的实例，在一定程度上拓宽了锌在有机合成中的应用。 关键词：％供不饱和默基化合物，碳碳双键，选择性还原，硼氢化钠，锌粉 n © 1994-2013 China Academic Journal Electronic Publishing House. All rights reserved, ki.nei ABSTRACT As