第十四章维生素类药物的分析.pptVIP

测定在半暗室及避免氧化的情况下进行 第一法：无干扰杂质 第二法：有VA及其他杂质干扰 第三法：用第二法时，前 VD峰受杂质干扰 仅VD峰可分离 本文档共139页；当前第95页；编辑于星期三\14点34分 第一法 内标物：邻苯二甲酸二甲酯 色谱条件及系统适用性试验： 填充剂：硅胶 流动相：正己烷-正戊醇（997：3） 检测波长：254nm 无干扰杂质 本文档共139页；当前第96页；编辑于星期三\14点34分 维生素D3 △ 光照 前维生素D3 反式维生素D3 维生素D3 速甾醇D3 与维生素D3的比保留时间 分离度 ＞1.0　 ＞1.0 溶液组成 先后进样5次，维生素D3 峰面积的 RSD≤2.0 % 0.5 0.6 1.0 1.1 本文档共139页；当前第97页；编辑于星期三\14点34分 校正因子测定： 维生素D的校正因子: f1=Asmi / Ai ms 前维生素D折算成维生素D的校正因子: f2=（Asmr-f1msAr1）/（Ar2ms） 含量测定：计算VD及前VD折算成维生素D的总量 mi=（f1Ai1+f2Ai2）ms/As 本文档共139页；当前第98页；编辑于星期三\14点34分 第二法 第一步：皂化提取 供试品 OH- 加热回流 冷却 乙醚提取 乙醚提取液 挥干乙醚 残渣 甲醇溶解 供试溶液A 有VA及其他杂质干扰 本文档共139页；当前第99页；编辑于星期三\14点34分 掌握： 维生素C的结构特征 鉴别 检查 碘量法测定含量的方法 第三节 维生素C的分析 本文档共139页；当前第63页；编辑于星期三\14点34分 L－抗坏血酸 一、结构与性质 （一）结构 二烯醇：强还原性 内酯：碱性下水解 两个手性碳(C4,C5) 本文档共139页；当前第64页；编辑于星期三\14点34分 1.溶解性 易溶于水 （二）性质 2. 酸性 C3上的羟基受共轭效应的影响，酸性较强，pKa=4.17 C2上的羟基因邻位羰基的影响，酸性较弱，pKa=11.57 所以抗坏血酸一般表现为一元酸，能与NaHCO3作用生成钠盐。 本文档共139页；当前第65页；编辑于星期三\14点34分 二烯醇结构 二酮基结构 二烯醇结构 3.还原性 从VitC结构看，与糖类化合物十分相似。其结构中的二烯醇结构使其化学性质非常活泼，可以反复接受和释放质子，具有既易氧化有能还原的可逆性质。氧化为去氢抗坏血酸，加氢又复变为抗坏血酸。在pH7以上，受碱的催化作用，很快继续水解为二酮古洛糖酸盐，在强酸性溶液中也能进行此反应。 本文档共139页；当前第66页；编辑于星期三\14点34分 有活性 有活性 无活性 L－抗坏血酸 L－去氢抗坏血酸 L－二酮古洛糖酸 H+ OH- 本文档共139页；当前第67页；编辑于星期三\14点34分 D-抗坏血酸与L-抗坏血酸理化性质相似，常作为食品中的抗氧化剂，但其生物活性只有L-抗坏血酸的5％。 手性C（C4、C5） 4. 旋光性 * * 维生素C（L-抗坏血酸） D-抗坏血酸 本文档共139页；当前第68页；编辑于星期三\14点34分 与碱反应 5.水解反应 本文档共139页；当前第69页；编辑于星期三\14点34分 糖类的显色反应 结构与糖类相似 6. 具糖的性质 H+ Δ 脱水 糠醛 糠醛衍生物 酚类 显色 VitC H+ 脱水 糠醛 吡咯 蓝色 50℃ 7. UV特征 OH- H+ λmax 265 nm λmax 243nm 本文档共139页；当前第70页；编辑于星期三\14点34分 利用还原性：与氧化剂的反应 二、鉴别试验 本文档共139页；当前第71页；编辑于星期三\14点34分 （一）与AgNO3反应 （二）与2，6 - 二氯靛酚反应 (ChP2010) 氧化型 玫瑰红色 还原型 蓝色 (ChP2010) AgNO3 VitC 银镜 2，6 - 二氯靛酚 VitC 无色 本文档共139页；当前第72页；编辑于星期三\14点34分 （玫瑰色） （无色） 本文档共139页；当前第73页；编辑于星期三\14点34分 与碱性酒石酸铜反应 USP 与KMnO4反应 （三）与其他氧化剂反应 酸性酒石酸铜 VitC Cu2O↓红 KMnO4 VitC Mn2+ （四）糖类的反应 50℃ 吡咯 VitC 三氯醋酸 或盐 戊糖 脱水 糠醛 蓝色 本文档共139页；当前第74页；编辑于星期三\14点34分 （蓝色） (糠醛) （戊糖） 50℃ (吡咯) -H2O 本文档共139页；当前第75页；编辑于星期三\14点34分 BP 0.01mol/L HCl （五）UV 本文档共139页；当前第76页；编辑于星期三\14点34分