研究生质谱二课件.pptVIP

5.4 各类有机化合物的质谱;研究生质谱二; 支链烷烃：1）分枝烷烃的分子离子峰强度较直链烷烃降低。 2）各峰簇顶点不再形成一平滑曲线，因在分枝处易 断裂，其离子强度增加。 3）在分枝处的断裂，伴随有失去单个氢原子的倾向， 产生较强的 CnH2n 离子。 4）有 M－15 的峰。;研究生质谱二;2. 烯烃; 3.芳烃;研究生质谱二; 5.4.2 醇、酚、醚;2.酚（或芳醇） 1）分子离子峰很强。苯酚的分子离子峰为基峰。 2）M－1 峰。苯酚很弱，甲酚和苯甲醇的很强。 3）酚、苄醇最主要的特征峰： M－28 （－CO） M－29（－CHO） ; 3. 醚; 芳香醚：1）分子离子峰较强。 2）裂解方式与脂肪醚类似，可见 77、65、39 等苯的特 征碎片离子峰。; 5.4.3 硫醇、硫醚;2.硫醚 1）硫醚的分子离子峰较相应的硫醇强。 2） α 断裂、碳－硫 σ 键裂解生成 CnH2n+1S+ 系列含硫的 碎片离子。; 5.4.4 胺类化合物; 2.芳胺 1）分子离子峰很强，基峰。 2）杂原子控制的 α 断裂。; 5.4.5 卤代烃; 注意： ① 可见 （M－X ）+,（M－HX）+, X+, CnH2n , CnH2n+1 系列峰。 ② 19 F 的存在由（M－19），（M－20）碎片离子峰来判断。 ③ 127 I 的存在由（M－127），m/z 127 等碎片离子峰来判断。 ④ Cl、Br 原子的存在及数目由其同位素峰簇的相对强度来判断。;5.4.6 羰基化合物;研究生质谱二; 2. 酮; 3. 羧酸类; 芳酸：1）分子离子峰较强。 2）邻位取代羧酸会有 M－18（－H2O）峰。; 4. 酯类化合物;酰胺类化合物 1）分子离子峰较强。 2） α 裂解； γ-氢重排 ; 6. 氨基酸与氨基酸酯; 5.4.7 质谱图中常见碎片离子及其可能来源;研究生质谱二;5.5 质谱图的解析;（1）高质量端的离子（第一丢失峰 M－18 －OH） （2）重排离子 （3）亚稳离子 （4）重要的特征离子 烷系：29、43、57、71、85…. 芳系：39、51、65、77、91、92、93 氧系：31、45、59、73（醚、酮） 氮系：30、44、58;5.5.2 质谱解析实例;研究生质谱二;4、正丁苯（M+。=134）的质谱如下图所示，试解释质谱中m/z 91，92，105碎片离子的形成过程。;研究生质谱二;5、以下两个质谱图都是相对分子质量为87的胺类化合物，其中一个为伯胺，一个为仲胺。仲胺的13C NMR谱显示分子中无叔碳。试推出它们的结构，并说明理由。 ; 化合物a结构为： 化合物b结构为: ;7.试判断质谱图1、2分别是2-戊酮还是3-戊酮的质谱 图。写出谱图中主要离子的形成过程。;解：由图 1 可知，m/z 57 和 m/z 29 很强，且丰度相当。m/z 86分子离子峰的质量比最大的碎片离子 m/z 57 大 29 u ，该质量差属合理丢失，且与碎片结构 C2H5 相符合。所以，图1 应是 3-戊酮的质谱，m/z 57、29 分别由 α-裂解、?-裂解产生。 由图2可知，图中的基峰为 m/z 43，其它离子的丰度都很低，这是2-戊酮进行 α-裂解和 ?-裂解所产生的两种离子质量相同的结果。;8、试根据质谱断裂机制验证如下谱图是否是乙酸仲丁酯的MS谱图。 ;研究生质谱二;研究生质谱二;研究生质谱二;研究生质谱二;研究生质谱二;研究生质谱二;研究生质谱二;研究生质谱二;研究生质谱二;研究生质谱二;研究生质谱二;研究生质谱二;研究生质谱二;研究生质谱二;研究生质谱二;研究生质谱二;研究生质谱二;谢谢聆听！ 5.4 各类有机化合物的质谱;研究生质谱二; 支链烷烃：1）分枝烷烃的分子离子峰强度较直链烷烃降低。 2）各峰簇顶点不再形成一平滑曲线，因在分枝处易 断裂，其离子强度增加。