钯炭催化剂分析和总结.docxVIP

钯炭催化剂 英文名称： Palladium-carbon catalyst 中文名称：钯炭催化剂 钯——化学符号 Pd ，是银白色金属， 较软，有良好的延展性和可塑性， 能锻造，压延和拉丝。块状金属钯能吸收大量氢气，使体积显著胀大，变 脆乃至破裂成碎片。 钯炭催化剂是将金属钯负载到 活性炭里形成负载型加氢精制催化剂， 用于精制处理对苯二甲酸原料，生产精制对苯二甲酸。钯炭催化剂已经先 后在不同工艺的 PTA（精对苯二甲酸）装量，如 北京燕山、上海石化、辽 阳石化、洛阳石化和天津石化等炼化企业 ，成功进行了工业应用。其主要技术指标： 项目 SAC-05 外观 椰壳片状 钯含量% 0.48-0.52 粒度（ 4-8 目） % ≥95 压碎强度 N ≥40 比表面积 m2/g 1000-1300 堆密度 g/ml 0.4-0.5 磨耗% ≤1 反应收率 % ≥99 钯碳的作用 钯碳是一种催化剂，是把金属钯粉负载到活性碳上制成的，主要作用是对不饱和烃或 CO 的催化氢化。具有加氢还原性高、选择性好、性能稳定、使用时投 料比小、可反复套用、易于回收等 特点。广泛用于石油化工、医药工业、电子工业、香料工业、染料工业和其他精细化工的加氢还原精制过程。 钯碳的提纯 钯合金可制成膜片(称钯膜)。钯膜的厚度通常为 0.1mm 左右。主要于氢气与杂质的分离。钯膜纯化氢的原理是，在 300—500℃下，把待纯化的氢通入钯膜的一侧时，氢被吸附在钯膜壁上，由于钯的 4d 电子层缺少两个电子，它能与氢生成不稳定的化学键(钯与氢的这种反应是可逆的)，在钯的作用下，氢被电离为质子其半径为 1.5×1015m，而钯的晶格常数为 3.88×10-10m(20℃时)，故可通过钯膜，在钯的作用下质子又与电子结合并重新形成氢分子，从钯膜的另一侧逸出。在钯膜表面，未被离解的气体是不能透过的，故可利用钯膜获得高纯氢。虽然钯对氢有独特的透过性能，但纯钯的机械性能差，高温时易氧化，再结晶温度低， 易使钯管变形和脆化，故不能用纯钯作透过膜。在钯中添加适量的 IB 族和Ⅷ族元素， 制成钯合金，可改善钯的机械性能。 钯碳的回收 钯碳溶于乙醇负压抽入高压釜或者倒入高压釜，然后再加乙醇洗涤容器，再投入釜中，反应结束后物料经过滤器回收钯碳，反应釜可用反应溶剂洗涤，经过滤器回收钯碳。 活性炭载钯催化剂的失活主要是有一些含硫化合物诸如甲基硫、吡啶、噻吩、硫醇、砷、一氧化碳等物质，即工艺设备、水、管道腐蚀带入的金属如铜、镍、铁、钴、银、铋、锡等致害物质的污染所致或钯表面被有机物覆盖所至，或因过热和老化 Pd 晶粒长大，比活性下降所致。 五、催化剂应用领域一览表 加氢反应（制备乙醛、吡啶衍生物、乙酸乙烯酯：甲基顺丁烯二酸加氢生成甲基丁二酸，顺丁烯二酸酐加氢生成丁二酸， 3-丙烯基-2- 甲氧基-苯酚加氢生成二氢丁香酚，以及在 VE 生产中的中间体法尼基丙酮加氢） 加氢裂解反应 加氢脱卤素反应 加氢脱保护基反应还原氨基化/烷基化反应 异构化/歧化反应 脱氢反应 羰基化反应 脱羰基反应 选择氧化反应 氢甲酰化反应 偶联反应 闭环反应 乙酰氧基化反应 加氢硅烷化 分解反应气体净化反应 冠状动脉扩张药维拉帕米中间体（5）等的合成。 OCH 3 CN H CO C C(CH )  H 2 , Pd C H OCH 3 CN CO C CH(CH ) 3 3 2 3 3 2 H (5) 抗菌药奥沙拉秦中间体 (9)等的合成 OSO 2 OSO 2CH 3 OSO 2CH 3 COOCH 3 H 2 ,10% Pd-C r.t. COOCH 3 O 2N H 2N (9) 精对苯二甲酸、 避孕药炔雌醇中间体。 性激素孕酮、甲孕酮制备 雌激素丙酸甲基雌二醇中间体性激素甲基决诺酮中间体制备消炎药普奈生中间体制备 新型 P,N-配体的合成及其在钯催化碳-氮键偶联反应中的应用丁胺卡那霉素和强力霉素中间体是通过Pd/C 催化剂加氢制得青霉烷砜钠也是通过 Pd/Ｃ催化剂制得 在香料工业上，生产新茉莉醛（a－胡椒基丙醛）铃兰醛，兔耳 醛以及人造麝香等都是经过Ｐd /C 催化剂的加氢制得． 钯催化剂是还原烯烃、炔烃最好的催化剂，因而石化行业广泛使用。如 PTA 精制用Pd/C 催化剂。 皮肤癣菌抑制药灰黄霉素中间体的制备用钯催化剂。 抗菌药磺胺异恶唑中间体（乙酰丙酮酸酯和 5-甲基-3-甲酸酯异噁唑）制备用钯/碳酸钙催化剂。 镇静剂新握克丁中间体制备用钯/碳催化剂。 抗偏头痛药苯噻啶中间体制备用钯/碳催化剂。 维生素 B6 制备用钯/碳催化剂。 CH OCH 2 3 O N CN CH OCH 2 3 H N CH NH 2 2 H / 5%Pd-C /HO-HCl 2 2 2 2 (70%) 3H C N