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无机富勒烯类纳米mos2的制备与表征 0 特殊的微结构材料和催化剂 无限制苯和纳米管的优点是，由于其与碳结合的结构类似，具有良好的物理和化学性能。它在许多技术领域都得到了重要应用，如硫酸和复合热态、药物传输、光矩阵、催化剂、能量存储和高性能建筑材料。目前具有优良性能的无机富勒烯材料有ReS、ZrS、NiCl2、TICl3!、TiO2、MoS2等,其中,MoS2因特殊的六方晶系层状结构而具有许多奇特的性质。理论计算表明,直径约为2 nm的MoS2纳米管可形成一种带隙远小于体材料的新颖结构,而直径小于1 nm的MoS2纳米管性能更接近金属,因此被广泛用作固体润滑剂、储氢材料、插层材料和催化剂等。 目前,制备无机富勒烯结构MoS2的主要方法有固-气反应法、激光溅射和电弧放电法、热分解法、溶剂热法等,此外,Mastai等利用超声波电化学技术,用(NH1)2MoS4和Na2SO4,制得电解质溶液(pH=6.0),在室温下合成了类富勒烯的MoS2纳米微粒;吴壮志等在低温条件下,以十二烷基苯磺酸钠(SDBS)和聚乙二醇(PEG)为表面活性剂,采用液相还原法制备了MoS2,纳米杆,提出了基于SDBS和PEG复配作用的基体包覆模板定向的生长模型;李亚栋等通过制备MoO3作为前驱物,在高温下与硫粉反应,在氩气保护下、制备了具有不同直径的MoS2纳米管,并提出了卷曲机制;另外还有γ射线照射法和微波照射法等。但是目前关于中空MoS2纳米结构的报道还很少,如果能将MoS2制备成粒径较小的球状中空结构,并应用于润滑油的改性中,其具有的低密度以及球状结构会提高其在润滑油里的分散性,有利于进一步降低摩擦磨损。此外,以前在MoS2的合成中,多采用SDBS、十二烷基磺酸钠(SDS)和十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)等作表面活性剂,而四丁基溴化铵(TBAB)则是更优异的相转移催化剂,特别是在利用有机前驱体合成无机纳米结构时具有独特的作用。因此,作者通过添加TBAB作表面活性剂,加入适量的NaF制备纳米级的花状MoS2粉,并对其进行了表征、讨论了花状结构的形成机制。 1 样品的制备和测试方法 1.1 ch42cs的合成 试验所用试剂均为分析纯。首先称量取出0.006 mol Na2MO·2 H2()、0.001 8 mol TBAB和0.006 mol NaF加到40 mL蒸馏水中,经超声震荡30 min后加入0.015 mol CH4N2S,然后用2 mol·L-1的HCI溶液调节上述溶液pH值到6左右。搅拌30 min后,将混合液转移至60 mL不锈钢水热反应釜中,放入DZF-6050型真空干燥箱中于200 C反应24 h。所得产物经H1650型高速离心机离心分离后分别用去离子水和无水乙醇洗涤多次,最后在真空条件下于800C干燥8 h得到最终产物,将其中一部分直接进行物相分析,另一部分在氩气保护下于750 C退火处理1 h。时间对产物影响的试验中除了控制反应时间为4 h及12 h外,其他反应参数完全相同。 1.2 摩擦学试验 采用D8 ADVANCE型X射线衍射仪(XRD)进行物相分析,铜靶Kα辐射,波长0.154 06 nm,扫描步长0.02°,扫描范围100～80°;采用JSM-7001F型扫描电子显微镜(SEM)观察试样微观结构和外观形貌,并用配套的能谱仪(EDS)进行微区成分分析。摩擦学试验采用UMT-2型摩擦磨损试验机,分别将市购微米级MoS2和所制备的花状纳米级MoS粉添加到两种黏度悬殊的基础油60N和HVI500中,用油酸对其进行分散,加入量为1%(质量分数)用于润滑;并以相同的条件进行试验,载荷2 N,旋转线速度为12 m·min-1,磨球为440C不锈钢球,直径4.0 mm,硬度62 HRC,试盘采用普通45钢。 2 试验结果与讨论 2.1 mos2的晶体结构 由图1可以看出,未经退火处理的MoS2仅在2θ为13.95°处出现了一个强度较低且宽化的衍射峰,说明水热条件下合成的不是IF结构的MoS2;在氩气保护下750℃退火1 h后的MoS2在2θ为14.39°,32.69°,39.52°,58.44°处均出现了强衍射峰,与卡片(JCPDS 37-1492)上的标准衍射峰相吻合,说明经退火处理后的粉体均为六方晶系的MoS2。此外,在750 C退火处理后.(002)峰的中心位置向高角移动,这也证明了IF-MoS2的形成。由图2可知,退火后的MoS2纳米粉的EDS谱基本上无杂质元素峰(其中氧元素峰可能是由于退火过程少量试样的表面被氧化所致),同时计算表明,钼和硫的原子比为1:2.02,接近于MoS2的理论原子比1:2,说明反应生成的产物确为MoS2。 2.2 mos2花状结构的形成 由图3可见,绝大部分产物颗粒的微观形貌为花状结构,纳米花状结构的直