第三章酸碱催化详解演示文稿.pptVIP

类别 酸 载体 1a SbF5 SiO2-Al2O3， SiO2-TiO2， SiO2-ZrO2, TiO2-ZrO2, 1b SbF5 Al2O3 －B2O3， SiO2，SiO2－WO3，HF－Al2O3 2 SbF5，TaF3 Al2O3，ThO2 ，MoO3，Cr2O3，Al2O3 －WB 3 SbF5，BF3 石墨，Pt—石墨 4 BF3，AlCl5 离子交换树脂、硫酸盐、氯化物 5 SbF5－HF，SbF3－FSO3H 金属（Pt，Al），合金（Pt-Au，Ni－Mo），聚乙烯，SbF3， AlF3，多孔物质 6 SbF3－CF3COOH F－Al2O3，Al PO4，活性碳 7 TiO2－SO42 ZrO2－SO42 Fe2O3－SO42 8 HZSM－5 固体超强酸 本文档共73页；当前第30页；编辑于星期三\10点29分 特点： 超强酸属于B酸类 吸附在载体上（SiO2—Al2O3，SiO2—TiO2）形成固体酸； 主要用于制备烷基碳烯离子，进行烷基化反 应和异构化反应； 反复使用、腐蚀、污染少、易分离、使用方便。 本文档共73页；当前第31页；编辑于星期三\10点29分 超强碱：H- ＞+26 名称 H- 名称 H- CaO 26.5 MgO—Na 35 SrO 26.5 Al2O3—Na 35 MgO—NaOH 26.5 Al2O3—NaOH—Na 37 几种超强碱的碱强度函数值 本文档共73页；当前第32页；编辑于星期三\10点29分 1、金属氧化物 吸附剂 催化剂 载体（Pt、Pd、Cr、Mo氧化物等） 三、酸、碱中心的形成和结构 氧化铝 晶型： γ- Al2O3 ，η- Al2O3 ，χ- Al2O3 ，θ- Al2O3 ， δ- Al2O3 ，κ- Al2O3 ，α- Al2O3 本文档共73页；当前第33页；编辑于星期三\10点29分 Al2O3 制备 本文档共73页；当前第34页；编辑于星期三\10点29分 本文档共73页；当前第35页；编辑于星期三\10点29分 性能对比 ： α- Al2O3 Al — O 八面体，配位数 6 ，无酸性 各种Al2O3中最重要的两种变体： γ- Al2O3 η- Al2O3 γ，η 差别： ① 四方晶格结构扭曲程度（γη）酸性较强 ② 六边形层的堆砌规整性（η γ） ③ Al — O 键距 η γ 相差 0.05 ～ 0.1nm 二者表面既有酸位，有有碱位；酸位为L酸，碱位为O2-。 本文档共73页；当前第36页；编辑于星期三\10点29分 酸性来源 OH OH OH OH HO — Al —OH + HO — Al — OH + … — O — Al — O — Al — O O － O2－ — O — Al — O — Al — O or —O — Al — O — Al — O — Al — L 酸中心可吸水变成B 酸中心（很弱） H OH O－ — O — Al — O — Al — O — －H2O －H2O ＋H2O Al2O3 表面金属离子为L酸 表面氧负离子为L碱 a) 脱水模型（Hindin 1956年） 本文档共73页；当前第37页；编辑于星期三\10点29分 b) 晶格畸变 全羟基化γ-Al2O3 [100]面下，有定位于正八面体构型上的Al3+离子，表面受热脱水时，OH基按统计规律随机脱除。OH基邻近于O2-离子或Al3+离子的环境不同，可分为五种不同的羟基位：A、B、C、D、E。 O2- OH OH OH ＋ O2- ＋ OH O2- ＋