化工热力学课件.pptxVIP

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流体的 P-V-T关系;2.1 纯物质的P-V-T关系;图2-2 P-V-T相图的投影图;在常压下加热水;;;;图 2-3 纯物质的P-T图;纯物质的P-V图; 在临界点 C :;2.2 状态方程 equation of state ;状态方程的应用;2.2.2 理想气体方程; 理想气体方程的应用 1 在较低压力和较高温度下可用理想气体方程进行计算。 2 为真实气体状态方程计算提供初始值。 3 判断真实气体状态方程的极限情况的正确程度,当 或者 时,任何的状态方程都还原为理想气体方程。;2.2.3 立方型状态方程 ; 1 Redlich - Kwong ( RK )方程 ;定义参数A和B: ; 2 Soave - Redlich - Kwong ( SRK )方程; 与RK方程相比,SRK方程大大提高了表达纯物质汽液平衡的能力,使之能用于混合物的汽液平衡计算,故在工业上获得了广泛的应用。 ; 3 Peng - Robinson ( PR )方程; PR方程预测液体摩尔体积的准确度较SRK有明显的改善。 PR方程可以表示成压缩因子Z的三次方表达式: ;4 立方型状态方程的根及其求解方法 ; 立方型状态方程的求根方法: (1)三次方程求根公式; (2)迭代法。 简单迭代法求立方型状态方程的根( 以RK方程为例说明,其它立方型状态方程求解根方法类似。);( 1 )蒸汽的摩尔体积 ;( 2 )液体的摩尔体积 ; 例2-1 试用RK、SRK和PR方程分别计算异丁烷在300K,3.704MPa时摩尔体积。其实验值为V=6.081m3/kmol 。; ( 2 ) SK方程 ;计算机计算;2.2.3 多常数状态方程; 1 Virial方程; 微观上, Virial 系数反映了分子间的相互作用 ,如第二 Virial 系数( B 或 B′ )反映了两分子间的相互作用,第三 Virial 系数( C 或 C′ )反映了三分子间的相 互作用等等。 宏观上, Virial 系数仅是温度的函数。 舍项Virial 方程 P 1.5 Mpa P 5.0 MPa; Virial 系数的获取 ( 1 ) 由统计力学进行理论计?? 目前应用很少;2 BWR 方程; 2.3 对比态原理及其应用 2.3.1 对比态原理; 2.3.2 三参数对应态原理;例2-2 计算1kmol甲烷在382K 、21.5MPa时的体积; 例 2-3 计算一个125cm3的刚性容器,在50℃和18.745MPa的条件下能贮存甲烷多少克(实验值是17克)? ; Tr; Tr;2.3.3 普遍化 Virial 方程; 2.4 真实气体混合物的PVT关系 ; 2.4.1 混合规则与虚拟临界参数法 ;2.4.2 气体混合物的第二维里系数; 交叉第二Virial系数可用以下经验式计算;例2-4 试求CO2(1)和丙烷(2)在311K和1.50MPa的条件下以3:7的分子比例混合的混合物摩尔体积;2.4.3 混合物的状态方程 1 立方型状态方程;例2-5 试求CO2(1)和丙烷(2)等摩尔混合物在424.15K和13.78MPa条件下的摩尔体积。;2 BWR方程;2.5 流体的饱和热力学性质; 在缺乏蒸汽压数据或蒸汽压方程常数的条件下,也可以用经验方法估计。如: ;2.5.2 饱和液体摩尔体积; 例题2-6 计算异丁烷在

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