化学反应动力学课件.pptxVIP

动力学基本概念 （ Basic Concepts of Kinetics ） ;§1-1 绪论 一、化学反应动力学的地位和作用;二、化学反应动力学的特点;三、化学反应动力学的基本任务;以溴化氢合成反应为例： 总反应 H2 + Br2 = 2 HBr 由以下基元反应所组成： Br2 ? 2 Br Br + H2 ? HBr + H H + Br2 ? HBr + Br H + HBr ? H2 + Br 2 Br ? Br2 上述5个基元反应构成了溴化氢合成的反应机理。;根据这一反应机理，可以得出其反应速率与反应物浓度的关系为： (反应速率)∝[H2][Br2]1/2╱{1+A[HBr]/[Br2]} 与实验结果一致。;四、化学反应的层次及其关系;3、态态反应 ;X3∑g-：;态态反应： （老师标记过的重点定义）;同一基元反应中的不同态态反应具有不同的热力学和动力学性质。 例如, 0 K时: O(3P1) + H2(1Σ+g) ? OH(2Σ+) + H(2S1/2) ΔH = 380 kJ/mol O (3P1) + H2 ( 1Σ+g) ? OH (2П) + H (2S1/2) ΔH = -5 kJ/mol O (1D2) + H2 ( 1Σ+g) ? OH ( 2Σ+) + H ( 2S1/2 ) ΔH = 200 kJ/mol O (1D2) + H2 (1Σ+g) ? OH (2П) + H ( 2S1/2 ) ΔH = 185 kJ/mol ; 又如： Br (2p3/2) + HCl (V=3) Br (2p3/2) + HCl (V=2) Br (2p3/2) + HCl (V=1) Br (2p3/2) + HCl (V=0);§1-2 反应速率的定义 ( Definition of the Rate of a Chemical Reaction ) 若一个反应的化学计量式如下： (1) a A + b B ? c C + d D 或写为： (2) 0 = ??iRi ;反应速率( r )定义为：; 如果在反应的过程中，体积不变, 则上式可写为：;对于气相反应，也可用压力表示反应速率：;§1-3 反应速率方程与反应级数 一、反应速率方程 ;例如，溴化氢的合成反应： H2 + Br2 ? 2 HBr 其速率方程为： rHBr = k [H2][Br2]1/2 / {1+A[HBr]/[Br2]};二、反应级数; 反应级数可以为正整数。 例如：H2 + I2 ? HI 反应的速率方程为： rHI = k [H2] [I2] 此反应为二级反应，对[H2] 和[I2]均为一级。 反应级数还可以为分数、零，甚至负数。;例如：(1) 光气（COCl2）的合成反应： CO + Cl2 ? COCl2 速率方程为： r = k [CO][ Cl2]1.5 为2.5级反应 (2) 氨在钨丝上的分解反应 2NH3 ? N2 + 3H2 速率方程为： r = k [NH3]0