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第 3 章 均相封闭体系热力学原理及其应用
一、是否题
体系经过一绝热可逆过程,其熵没有变化。
吸热过程一定使体系熵增,反之,熵增过程也是吸热的。
热力学基本关系式dH=TdS+VdP只适用于可逆过程。
象dU=TdS-PdV等热力学基本方程只能用于气体,而不能用于液体或固相。
M当压力趋于零时,
M
?T , P
?? M
ig?T , P
?? 0
(M 是摩尔性质)。
?S ? S
?
?
?igT ,
?ig
0
?? R ln
P 与参考态的压力P
P 0
0
无关。
纯物质逸度的完整定义是,在等温条件下,dG ? RTd ln f 。
理想气体的状态方程是PV=RT,若其中的压力P用逸度f 代替后就成为了真实流体状态方程。
当P ? 0 时, f
。P ? ?
。
因为
1 P ? RT ? ,当
时, ,所以, RT 。
ln? ?
RT
? ?V ? ?dP
? P ?
0
P ? 0
? ? 1
V ? ? 0
P
逸度与压力的单位是相同的。
吉氏函数与逸度系数的关系是?
? ig? ? ? 。
G T , P ? G
T , P ? 1
? RT ln
由于偏离函数是两个等温状态的性质之差故,不可能用偏离函数来计算性质随着温度的变化。
由于偏离函数是在均相体系中引出的概念故,我们不能用偏离函数来计算汽化过程的热力学性质的变化。
由一个优秀的状态方程,就可以计算所有的均相热力学性质随着状态的变化。
二、选择题
对于一均匀的物质,其H和U的关系为(B。因H=U+PV)
H错误!未 B. HU C. H=U D. 不能确定找到引用
源。U
一气体符合P=RT/(V-b)的状态方程从V1等温可逆膨胀至
V2 , 则体系的错误! 未找到引用源。S 为( C 。
V?2 ? ?S ?
V?2 ? ?P ?
V?2 R
V ? b )
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T
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1 1 1
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2
V ? b
2
0 C.
R ln
V ? b
2
D. R ln V
V ? b
1
V ? b V
1 1
对于一均相体系, ? ?S ?
T ? ?T ?
? ?S ?
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T
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等于(D。
PV? ? ?
P
V
? ?S ? ? ?S ? ? ?P ? ? ?V ? )
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V
V
P
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P
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P V ? ?T ?
? ?T ?
零
C /C C. R
P V
D. T ? ?P ? ? ?V ?
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V
?
P
4. ? ?P ? ? ?T ? ? ?S ?
等于(D。因为
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T???S P? ? ?
T
?
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?
S P
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P
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V
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D. ? ? ?P ?
? ?V ?
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? ?T ?
? ?T ?
T?VSV? ? ? ? ? ? ?
T
?
V
S
V
G吉氏函数变化与P-V-T关系为
G
ig ?T , P
?? G x
? RT ln P
,则 的状
xG
x
C态应该为( 。因为
C
Gig
(T , P) ? G
ig ?T , P
0
? 1?
? RT ln
?P P
0
?? RT ln P )
A. T和P下纯理 B. T和零压的纯理 C. T和单位压力的纯
想气体 想气体 理想气体
三、 填空题
状态方程P(V ? b) ? RT 的偏离焓和偏离熵分别是
和
H
?T , P
2 2
?? H
?T , P
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