十六章节过渡金属元素课件.pptxVIP

周期\族 ⅢB ⅣB ⅤB ⅥB ⅦB Ⅷ 四 Sc Ti Ⅴ Cr Mn Fe Co Ni 五 Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd 六 La Hf Ta W Re Os Ir Pt 七 Ac ⅢB~ⅤⅢ族， d区 (n-1)d1~9 ns1~2 (例外 Pd 4d10 5s0 ) ΔZ=1 ，增加的电子填入(n-2)f亚层57La 4f05d1 6s 2 镧系57La ~ 71Lu (15种元素) 4f 0~145d 0-1 6s 2 → 内过渡元素 锕系89Ac~103Lr铹(15种元素) 5f 0~14 6d 0~1 7s 2 1 第十六章 过渡金属元素 表8-1 过渡金属元素(d区元素共23种) § 8- 1 过渡元素的通性 一、价电子构型 通式： (n-1)d1~9 ns1~2 决定原子轨道的能量因素 由Z, n, G决定的 G ： n, l n和l竞争 L. Pauling 原子轨道近似能级图 (牢记) 1s; 2s 2p ; 3s 3p; 4s 3d 4p; 5s 4d 5p; 6s 4f 5d 6p ; 7s 5f 6d 41Nb铌 4d45s1 不是4d35s2 42W 5d46s2 不是4d55s1 44Ru钌 4d75s1 不是4d65s2 45Rh铑 4d85s1 不是4d75s2 46Pd钯 4d105s0 不是4d85s2 例外： Z = 24 ，41 ~ 46： 2 §8-1 过渡元素的通性 二、氧化态的规律 (一)同一元素，多种氧化态 原因: (n-1)d与ns轨道能量相近,部分(n-1)d电子参与成键 例： Mn ： –3 ~ +7均出现，主要+2 ，+3 ，+4 ，+6 ，+7. Fe ： -2 ~ +6均出现，主要+2 ，+3 ，+6. (二)最高氧化态 ⅢB ~ ⅦB族：最高氧化态 == 族数 Ⅲ 3d 14s 2 3d 54s 1 Ⅶ 3d 54s 1 例： Sc Cr Mn +3 +6Ⅵ +7 3 但…族： 多数最高氧化态 族数 Z * J，不是所有(n-1)d电子都参与成键。 仅见xu)VIII( 和Os)VIII( 例如： xuOF 、OsOF da)VIII( 和Ni)VIII( 具有强氧化性 而 daOFC- 高铁酸根 NiOFC- 高镍酸根 4 最高氧化态氧化性↗ 最高氧化态稳定性↘ 低氧化态稳定性↗ 例 ：第一过渡系列 氧化性： Sc3+TiO2+ VO2+ Cr2O72 - MnO4- FeO42- 稳定性：Sc3+TiO2+VO2+ Cr2O72- MnO4- FeO42- 其中： Φ9A / V Cr O 2 -/ Cr3+ 1.33 MnO - / Mn2+ 1.49 FeO 2- / Fe2+ 1.84 NiO 2- / Ni2+ 1.75 5 5 1.水溶液以氧基的形式存在， TiO2+ ，VO2+ ，有颜色 2.低氧化态的化合物有颜色 1. 同一周期 最高氧化态 (三) 氧化态的稳定性 ⅦB +7 Ⅷ +6 ⅢB +3 2 7 4 4 4 与ⅢA ~ ⅤA族规律相反！ (1) I3d I4d I5d (2) 即 n ↗, (n-1)d电子电离倾向↘ (d电子云发散) (2) 形成d-p 键能力： 3d 4d 5d 稳定性： CrO42- MoO42- WO42- 氧化性： CrO42- MoO42- WO42- MoO -/M3+ 4 TcO -/Tc+3 4 Ⅵ Ⅶ CrO 2-/Cr3+ MnO -/Mn2+ 高 稳 氧 氧 定 化 化 性 性 态 ↗ ↘ 最高氧化态氧化性↗ 4 WO 2-/W3+ 4 ReO -/Re3+ 2. 同一族 4 4 6 强氧化性 (低稳定性) (6s2 惰性电子对效应) ⅢA 第六周期 Tl (Ⅲ) 对比主族元素：恰好相反。 ⅣA Pb(Ⅳ) ⅤA Bi(Ⅴ) 7 §8-1 过渡元素的通性 三、原子半径 影响原子半径的因素 同亚层：电子数↑ ，r ↑ 原子序数增加，电子数增加，半径减小 例