核磁共振基础学习资料.doc

核磁共振 (Nuclear Magnetic Resonance, NMR ) 所谓核磁共振，就是处于某个静磁场中的自旋核系统受到相应频率的射频磁场作用时，在它们的磁能级之间发生的共振现象。简而言之，磁场的强度和方向决定了原子核旋转的频率和方向，在磁场中旋转时，原子核可以吸收频率与其旋转频率相同的电磁波，使自身的能量增加。而一旦恢复原状，原子核又会把多余的能量以电磁波的形式释放出来。 基本原理 原子核的自旋 原子核可以看作核电荷均匀分布的球体，自旋量子数为1/2的核存在自旋，产生核磁矩，是核磁共振研究的主要对象。 当处于外加电场中时，若核自旋与磁场方向之间有一定的夹角时，核自旋就要绕磁场方向旋进，其旋进频率由磁场强度和核自旋的磁旋比确定，与夹角的大小无关：。该旋进频率称为Larmor频率，是NMR中最为重要的参数。 在没有磁场的情况下，自旋系统中的磁矩的方向是杂乱无章的。因此对一个原子核宏观聚集体而言，就不可能看到任何宏观的核磁性现象。如果将含有磁性原子核的物资放置于均匀磁场中，这些微观的磁矩会在一定时间（称为自旋-晶格驰豫时间）内沿着磁场方向排列，从而变无序为有序，这样便在宏观上形成了原子核的磁化强度，记为。 2、核磁共振现象 宏观物质的核磁共振现象是由斯坦福大学的Bloch小组和哈佛大学的Purcell小组同时独立发现的，两位NMR先驱对NMR的解释采取了不完全相同的理论。Bloch使用的是核磁感应的观点，而Purcell借用了光学中的能量吸收的观点。 能量吸收的观点认为，在磁场中，自旋能级发生分裂，I=1/2的核分裂成 ±(1/2)两个能级，他们之间的能级间隔为。这时如果有某一电磁波施加到自旋系统上，当其频率与该能级间隔相匹配时，就会诱发核磁共振吸收。 而核磁感应的观点将NMR现象看成是经典电磁学范围内的问题，认为磁化强度本质上是宏观磁矩，它在线圈中有自身的磁通量。当磁化强度绕磁场旋进时，线圈中的磁通量就要发生周期性的变化，因而在线圈中可以记录到振荡频率为的交变电流。 在NMR中，核磁吸收理论适合于NMR应用研究，而核磁感应理论适合于NMR实验技术的研究。 核磁共振条件 在外磁场中，原子核能级产生裂分，由低能级向高能级跃迁，需要吸收能量。 由 共振条件： 。 总结： 核磁共振条件： (1)核有自旋(磁性核)； (2)外磁场，能级裂分； (3)照射频率与外磁场的比值。 共振条件： ①对于同一种核 ，磁旋比g 为定值， B0变，射频频率变。 ②不同原子核，磁旋比g 不同，产生共振的条件不同，需要的磁场强度B0和射频频率不同。 ③固定B0，改变（扫频） ，不同原子核在不同频率处发生共振。也可固定，改变B0（扫场）。扫场方式应用较多。 氢核（1H）： 1.409 T 共振频率 60 MHz 2.305 T 共振频率 100 MHz 磁场强度B0的单位：1高斯（GS）=10-4 T（特拉斯） 二、核磁共振波谱仪 核磁共振波谱仪主要由以下几部分构成：磁场，稳场及匀场系统，射频源，探头，接收系统，信号记录、处理系统，附件如：变温单元等。 磁场的作用是使核自旋体系的磁能级发生分裂。一般地，工作频率在100MHz以下的波谱仪是用永久磁铁或电磁铁来产生磁场。永久磁铁是用高硬磁合金制成片状，然后合并而成，还要求把它做成有一个空腔的形状；电磁铁是用软磁性材料外边绕以空心铜线，通以大电流及冷却水制成。由于电磁铁和永久磁铁自身的局限—23 Kgs左右的磁场强度基本上已接近饱和区域，因此，100MHz以上的谱仪磁场一般是由超导磁体产生的，超导磁体就是把超导材料制成的线圈放到液氦杜瓦中，使其处于超导状态，再给它加上大的电流，在线圈中间就能产生一个很强的磁场。到目前，国内已有相当一部分大学及研究机构进口了300MHz、400MHz或更高工作频率的谱仪，世界最高场谱仪现已达到900MHz，这些谱仪基本就是超导磁体。一般，谱仪以质子的拉莫尔频率来标志它的磁场。比如，80M谱仪用的磁场是2T，600M谱仪用的是14T的超导磁体。超导磁体较前两种磁体有着许多优点：(1)由于超导线圈的特点，使得超导磁体产生的磁场稳定性很高，有时甚至可以不用场—频联锁系统. (2)随着磁场强度的提高，场均匀性会变好，同时，谱仪灵敏度提高了，分辨率也增大了，甚至能使在弱场条件下的复杂谱(高级谱)变为简单谱(一级谱)。 许多新开展的实验，如反式实验、三维(3D) 、四维(4D) 实验，要求仪器的稳定性和磁场的均匀性特别好，电磁铁需要复杂的稳场系统，场稳定性仍然不高，场均匀性也不好，往往达不到现代一些复杂实验的要求，永久磁铁、超导体的稳场系统大大简化了。当前, 在核磁共振谱仪中广泛采用了场—频联锁系