电位滴定与永停滴定非水滴定.pptxVIP

电位滴定与永停滴定 简述 • 电位滴定法与永停滴定法在中国药典1990年版中主要用于容量 分析确定终点或帮助确定终点 。它们对一些尚无合适指示剂确 定终点的容量分析和一些虽然有指示剂确定终点、但终点时颜 色变化复杂 ， 难以描述终点颜色的方法非常适合 。此外对观察 终点很不方便的外指示剂法和某些必须过量滴定液才能指示终 点到达的容量分析方法 ， 采用电位或永停滴定法能使结果更加 准确 。 由于该方法设备简单 ， 精密度高 ， 所以中国药典有很多 重氮化滴定法和一些非水溶液滴定法都采用它们判断终点 。还 有一些巴比妥类药物 ， 为了提高方法的准确度也多采用电位法 指示终点。 • 药典中电位滴定法明确规定了滴定方法和电极系统 ， 以及终点 的确认和计算 ， 测定电位的仪器常用通常的pH计或专用的电位 滴定仪 。永停滴定法除可用专用的永停滴定仪外 ， 药典还介绍 了一种简单的仪器装置 ， 按照规定装置测定 ， 结果是完全满意 的。 仪器和性能要求 电位滴定法和永停滴定法是较早的分析方 法之一 ， 20世纪60年代我国就有商品的电位滴 定仪 ， 而且一般的pH计上都装有电位测定部分， 可以满足电位滴定用 ， 所以使用比较广泛 。70 年代后又出现自动电位滴定仪 ， 滴定到达终点 时 ， 由于电级电位的急剧变化 ， 通过仪器的放 大驱动 ， 而使滴定自动停止 。 国外有些自动化 程度更高的仪器不仅可以自动停止滴定 ， 还可 以自动处理讯号和计算结果 ， 但是价格昂贵。 操作方法 • 按药典品种规定 ， 称取样品 ， 加溶剂溶解后置烧杯中 ， 放于电磁 搅拌器上 。按规定方法选择电极系统 ， 并将电极冲洗干净 ， 用滤 纸吸干水 ， 将电极连于测定仪上并浸入供试液中 ， 搅匀 ， 调整仪 器电极电位至规定值作为零点 ， 然后自滴定管中分次滴加规定的 滴定液 ， 同时记录滴定液读数和电位数值。 • 开始时 ， 每次可加入较多量 ， 搅拌均匀 ， 记录 。至将近终点时则 应每次加少量 ， 搅拌 ， 记录 。至突跃点已过 ， 仍应继续滴加几次 滴定液 ， 并记录滴定液读数和电位。 • 终点的确定可以采用E - V曲线法 ， 即以电位值和滴定液毫升数 为纵 、横座标 ， 曲线的转折部分即为滴定终点 。或以△E/△V ， 即 间隔两次的电位差和加入滴定液的体积差之比为纵座标 ， 以滴定 体积（V） 为横座标 ， 绘制△E/△V - V曲线 ， 并以△E/△V的极大 值为滴定终点。 电位滴定法的测定与化学容量分析方法的要求 相同 ， 应同时做双份平行试验。 注意事项 • 1. 电位滴定法主要用于中和 、沉淀 、氧化还原和非水溶液滴定 ， 但必须选择使用适宜的指示电极 ， 而且必须根据电极的性质进行 充分的清洁处理 ， 化学反应必须能按化学当量进行 ， 而且进行的 速度足够迅速且无副反应发生。 • 2. 中和滴定时常用玻璃电极为指示电极 。强酸强碱滴定时 ， 突跃 明显准确性高 ， 弱酸与弱碱滴定的突跃小 ， 离解常数愈大突跃幅 度愈大 ， 终点愈明显。 • 3.沉淀法滴定时常用银电极 ， 它们的突跃幅度大小与溶度积有关， 溶度积愈小的突跃幅度愈大 ， 另外还须注意沉淀的吸附作用和影 响。 • 4.氧化还原滴定法常用铂电极为指示电极 ， 滴定突跃幅度的大小 与两个电极的电极电位差值有关 ， 差值愈大 ， 突跃幅度愈大。 • 5.非水溶液滴定 ， 中国药典收载的主要是中和法 ， 电极系统采用 玻璃电极和饱和甘汞电极 ， 非水溶液滴定时所用的甘汞电极盐桥 内不能放饱和氯化钾水溶液 ， 而应放饱和氯化钾的无水乙醇溶液 或硝酸钾的无水乙醇溶液。 非水溶液滴定法 简述 • 非水溶液滴定法是在非水溶剂中进行滴定的容量分析方法 ， 以非水 溶液为滴定介质 ， 能改变物质的化学性质（主要是酸碱强度） ， 使 在水中不能反应完全的滴定反应能在非水溶剂中顺利进行 ， 有时还 能增大有机化合物的溶解度 。本法（中国药典2010年版二部附表Ⅶ B在药典含量测定方法中仅用于酸碱非水溶液滴定。 • 非水溶剂的选择应能溶解试样并使滴定反应进行完全 、不引起副反 应 、有适宜的极性使终点明显突跃 ， 根据药典规定 ， 可使用单一或 混合溶剂。 • 非水溶液滴定法 ， 主要用来测定有机碱及其氢卤酸盐 、磷酸盐 、硫 酸盐或有机酸盐 、 以及有机酸碱金属盐类药物的含量 ， 也用于测定 某些有机弱酸的含量 。非水溶液滴定法 ， 大多用于原料药品的含量 测定。 仪器与用具 • 1.滴定管 用10m