[优秀]第五章-固体表面与界面-粘土-水系统--中南大学无机材料科学基础精品资料.pptVIP

5.1 固体的表面及其结构 5.2??界面行为 5.3 粘土－水系统;5.3 粘土－水系统; 粘土－水系统 ：指粘土粒子分散在水介质中所形成的泥浆或泥团系统，是介于胶体～悬浮液～粗分散体系之间的一种特殊状态。 5.3.1 粘土胶体 胶体：物质分散度在1～100nm范围内的一种分散体系 —— 分散相（分散物质：颗粒、纤维、薄膜）＋分散介质 分散相：有很高分散度，比表面积远大于常态物质，因而带来一系列表面物化性质。 胶体粒子：1～100nm ; 粘土矿物特点： （1）粒度小，比表面积大，表现出胶体性质； 粒度：100nm～10μm 比表面积：高岭石约20m2／g、蒙脱石约 100m2／g （2）具有荷电与水化等性质。 注意： 粘土胶体是指加水后的粘土－水两相系统； 粘土矿物虽颗粒大些，但层厚符合胶体范围，从整体上来讲，粘土－水界面也很大； 对于胶体来说，除分散相尺寸和大小外，其分散相与分散介质界面结构特性也很重要。则虽然许多粘土几乎不含100nm以下粒子，但粘土－水系统仍表现出胶体性质。; 1. 粘土与水的结合 结构水——以OH－形成存在于粘土晶格中，约在400～600℃ 脱去，可用红外光谱检测 吸附水——层间结合水，约100～200℃除去，与粘土颗粒的 中的O或OH以氢键结合的水 牢固结合水—紧挨粘土表面，通过氢键与粘土离子结合并 作有规则定向排列，又称吸附水膜，其厚度 约3～10个水分子层 松 结 合 水—在牢固结合水周围，从有规则定向排列到无 规则排列的过渡水层，又称扩散水膜，其厚 度约60个水分子层（20nm） 自由 水—松结合水以外完全无规则排列的普通的流动水层 ;粘土颗粒与水的结合示意图 ; 注意 结合水（牢固结合水与松结合水）与自由水相比，其密度大、热容小，介电常数小、冰点低。 （1）粘土结合水量对粘土－水系统工艺性能的影响 粘土与水达松结合状态，即粘土胶粒水膜厚度约10nm（30个水分子层）时，其泥料可塑性最好； 粘土结合水/自由水比例小，自由水含量高，则泥浆流动性好。; （2）影响粘土结合水量的因素 1）粘土矿物组成 粘土结合水量与粘土阳离子交换量成正比。对于含同一种交换性阳离子的粘土，蒙脱石结合水量比高岭石大 ; 2）粘土分散度 高岭石结合水量随粒度减小而增高，而蒙脱石结合水量与颗粒细度无关;;粘 土; 2. 粘土粒子带电原因 （1）同晶取代：使板面（解理面）带负电 （2）边棱价键断裂：使边棱带正电或负电 （3）腐殖质离解：使板面带负电 由于腐殖质的羧基和酚羧基中氢解离而引起的，取决于粘土有机质含量，其负电荷数量随介质pH改变，碱性介质中有利H+离解而产生更多负电荷 （4）表面吸附SiO32－ ：使板面带负电 结论：粘土粒子板面带负电，边棱可带正或负电。;高岭石边面上的电荷 ;3. 粘土胶团的结构;粘土表面的吸附层和扩散层 ; 4. 粘土胶体的ζ电位 （电动电位） 从静电力学原理得ζ电位计算公式： σ－表面电荷密度； d－扩散层厚度； ε－分散介质介电常数。 影响因素： a）固相表面电荷密度——σ增大：ζ升高 b）电解质浓度—— 随电解质加入，ζ出现极大值 c）吸附阳离子的影响;电解质对ζ电位的影响; 粘土吸附以下阳离子时， ζ电位 H+ Al3+ Ba2+ Sr2+ Ca2+ Mg2+ NH4+ K+ Na+ Li+ 小