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六苄基六氮杂异伍兹烷的合成 1 hbiw的合成 硫酸-六氮混合异丙酮（hbiw）的学名是2、4、6、8、10、12-6、2、4、6、8、10和12-6氮的复杂环[5.5.0.05，9.03，11]。这种新型多氮多环化合物。它是六硝基和六氮基的前体，也可以通过多种反应合成许多有价值的水体。 HBIW可在酸催化剂存在下,在适当溶剂中由40%乙二醛水溶液与苄胺缩合而成,反应温度宜低于25℃,反应液的pH值为9.5左右,苄胺及乙二醛的用量近似为理论量。其反应机理如下: 上述反应机理首先涉及苄胺与乙二醛缩合成二甲醇苄胺(Ⅰ),它是一种含有溶剂化水的白色结晶,熔点48～58℃。随后是此二元醇质子化为二亚胺(Ⅱ)。Ⅰ和Ⅱ都很活泼,在室温下,几天内即可转变为胶状物,不过从中可分离出3%～5%的HBIW。在含少量酸的 某些溶剂中,Ⅱ通过自身1,2-偶极加成生成无环二聚物Ⅲ,后者再环化和质子化为一个五元环化合物Ⅳ,Ⅳ又与Ⅱ反应并质子化而形成双环三聚物Ⅴ,Ⅴ再通过分子内环化同时失去2个质子转变为HBIW。 该反应的副反应是Ⅱ的聚合反应。 合成HBIW的溶剂,已采用过的有乙腈-水恒沸液、95%乙醇及甲醇。作者分别以乙腈-水恒沸液和95%乙醇进行过HBIW的合成(粗产品再用丙酮精制),本文根据实验结果和计算比较了两种溶剂的优劣。 2 实验 2.1 显微熔点测定 所有试剂均为化学纯。产品熔点用XT4A显微熔