沉淀滴定法实验基本理论.pptVIP

沉淀滴定法 (实验理论根底);确定终点的方法;一、Mohr法 以K2CrO4作指示剂，用AgNO3标准溶液滴定卤化物的一种银量法。 1、原理 在被测Cl-溶液中参加K2CrO4指示剂，用AgNO3标准溶液滴定，由于AgCl的溶解度比Ag2CrO4的溶解度小，根据分步沉淀原理，在滴定过程中，溶液首先析出AgCl沉淀。随着滴定的进行，溶液中Cl-离子浓度逐渐减小，Ag+离子浓度逐渐增大，当接近化学计量点时，Ag+离子浓度增大到与CrO42-生成砖红色Ag2CrO4沉淀，从而指示滴定终点。即; 滴定反响Ag+ +Cl-=AgCl↓(白色) K(AgCl)= 1.8×10-10 终点反响 2Ag+ + CrO42- = Ag2CrO4↓(砖红色) K( Ag 2CrO4)= 2.0×10-12 2、滴定条件： (1) 指示剂用量：化学计量点时，; 因K2CrO4本身呈黄色，浓度太大会阻碍终点的观测。实验证明，浓度以5×10-3 mol·L-1为宜。对0.1000 mol·L-1AgNO3溶液滴定0.1000 mol·L-1Cl-溶液，指示剂的浓度为5×10-3 mol·L-1时，终点误差仅为+0.06％，可以认为不影响分析结果的准确度。 ;〔2〕滴定时的酸度; 3．应用范围 〔1〕莫尔法主要用于测定Cl-、Br-和Ag+。 如氯化物、溴化物纯度测定以及天然水中氯含量的测定。当试样中Cl- 和Br- 共存时，测得的结果是它们的总量。假设测定Ag+，应采用返滴定法，即向Ag+ 的试液中参加过量的NaCl标准溶液，然后再用AgNO3标准溶液滴定剩余的Cl-〔假设直接滴定，先生成的Ag2CrO4转化为AgCl的速度缓慢，滴定终点难以确定〕。; 〔2〕莫尔法不宜测定I-和SCN-。 因为滴定生成的AgI和AgSCN沉淀外表会强烈吸附I-和SCN-，使滴定终点过早出现，造成较大的滴定误差。 〔3〕莫尔法的选择性较差。 凡能与CrO42-或Ag+生成沉淀的阳、阴离子均干扰滴定。前者如Ba2+、Pb2+、Hg2+等；后者;优点：测Cl-、Br- 直接、简单、准确。可测Ag+〔？〕 ;例题 0.1169 gNaCl，加水溶解后，以K2CrO4为指示剂，用AgNO3 标准溶液滴定时共用去20.00mL，求该AgNO3溶液的浓度。 解：由题意得; Volhard法是在酸性介质中，以铁铵矾[NH4Fe(SO4)2·12H2O]作指示剂来确定滴定终点的一种银量法。根据滴定方式的不同，佛尔哈德法分为直接滴定法和返滴定法两种。; 1．直接滴定法测定Ag+ 〔1〕测定原理 在含有Ag+的HNO3介质中，以铁铵矾作指示剂，用NH4SCN标准溶液直接滴定，当滴定到化学计量点时，微过量的SCN-与Fe3+结合生成红色的[FeSCN]2+即为滴定终点。其反响 Ag++SCN- = AgSCN↓〔白色〕 = 2.0×10-12 Fe3++SCN-= [FeSCN]2+〔红色〕 K=200;直接法: NH4SCN (滴定剂) Fe3+ Ag+(被测物); 〔2〕滴定时的酸度： 在酸性〔0.3~1 mol/L〕溶液中进行。由于指示剂中的Fe3+在中性或碱性溶液中将形成Fe(OH)2+、 Fe(OH)2+……等深色配合物，碱度再大，还会产生Fe(OH)3沉淀，因此滴定应在酸性〔0.3~1 mol/L〕溶液中进行。 〔3〕本卷须知： 在滴定过程中需剧烈摇动，使被吸附的Ag+释放出来。 (4〕此法的优点在于可用来直接测定Ag+,并可在 酸性溶液中进行滴定。 ; Volhard法测定卤素离子〔如Cl-、Br-、I-和SCN〕时应采用返滴定法。即在酸性〔HNO3介质〕待测溶液中，先参加过量的AgNO3标准溶液，再用铁铵矾作指示剂，用NH4SCN标准溶液回滴剩余的Ag+〔HNO3介质〕。 〔1〕Cl-的测定： 反响如下： Ag+ + Cl- = AgCl↓〔白色〕 〔过量〕 Ag+ + SCN-= AgSCN↓〔白色〕 〔剩余量〕 终点指示反响:Fe3++ SCN-=[FeSCN]2+〔红色〕 沉淀转化：AgCl+SCN-=AgSCN↓+Cl; 为了防止上述现象的发生，通常采用以下措施： ①沉淀别离法： 加