物理化学(王海荣主编)第二章-热力学第二定律.pptVIP

2023/11/27第二章 热力学第二定律2.1 热力学第二定律2.2 卡诺定理2.3 熵2.4 熵变的计算2.5 亥姆霍兹自由能和吉布斯自由能2.6 几个热力学函数间的关系 2023/11/27第二章 热力学第二定律本章学习要求：1、理解热力学第二定律的意义；2、理解卡诺定理及熵的意义；3、熟练计算简单物理变化、相变及化学变化过程中熵变和吉布斯自由能变；4、熟练进行自发变化方向和限度的判断；5、了解各热力学函数间的关系； 2023/11/272.1 热力学第二定律自发过程热力学第二定律的文字描述 2023/11/27自发过程自发过程 一定条件下，无需借助外力，可以自动进行的过程称为自发过程。例如：(1) 摩擦生热；(2) 气体从高压向低压扩散；(4) 热量从高温物体传入低温物体；(3) 浓度不等的溶液混合均匀，固体的溶解(5) 锌片与硫酸铜的置换反响； 等。 自发过程2023/11/27自发变化的共同特征—不可逆性 任何自发变化的逆过程是不能自动进行的。 当自发过程的逆过程进行时，需要借助外力，体系恢复原状后，会给环境留下不可磨灭的影响〔如能量改变〕。如，通过泵将水从低处送向高处，需要消耗电功。 自发过程2023/11/27自发变化的共同特征—过程有一定的限度，即平衡状态。自发过程就是从不平衡状态向平衡态变化的过程。自发变化的共同特征—具有对环境做功的能力。 热力学第二定律2023/11/27 一切自发过程在适当的条件下可以对外做功，而非自发过程需要依靠外力即环境要消耗的功才能进行。因此，人们不断寻找一种具有普遍意义的判据，以揭示自然界中一切自发变化现象的原动力，探求变化自发性的判断依据，为人们利用。在总结大量实践经验的根底上提出了热力学第二定律。 2023/11/27热力学第二定律的文字描述克劳修斯〔Clausius〕的说法：“热不可能自发地从低温物体传到高温物体，而不引起其它变化。〞反映了热传递的不可逆性。开尔文〔Kelvin〕的说法：“不可能从单一热源吸收热使之完全变为功，而不发生其它的变化。〞 反映了热功交换的不可逆性。后来被奥斯特瓦德(Ostward)表述为：“第二类永动机是不可能造成的〞第二类永动机：从单一热源吸热使之完全变为功而不留下任何影响。 2023/11/272.2 卡诺定理卡诺循环热机效率卡诺定理 卡诺循环2023/11/27热机工作原理 设一种工作物质〔气体〕在气缸中通过一系列过程，从高温热源T1吸热Q1，膨胀而对环境做功W，然后向低温热源T2放热Q2，这就是热机的根本工作原理。 卡诺循环2023/11/27 ?恒小于1。说明即使在最理想化的状态中，热机效率也不可能到达1，工作物质所吸收的热不可能100%用来做功，必然有所浪费。热机效率 2023/11/27卡诺循环〔Carnot cycle〕 为了实现能源的最大利用化，探索热机最大效率， 1824 年，法国工程师卡诺N.L.S.Carnot (1796~1832)设计了一种热机，以n mol理想气体为工作物质，在理想气缸中经过一系列可逆过程，完成一个循环，从而对外做功。这种热机称作卡诺热机，这种循环称为卡诺循环。 卡诺循环2023/11/27卡诺循环示意图卡诺循环由四个可逆过程组成：①恒温可逆膨胀过程， 状态1→状态2；② 绝热可逆膨胀过程， 状态2→状态3；③恒温可逆压缩过程， 状态3→状态4；④ 绝热可逆压缩过程， 状态4→状态1 2023/11/27卡诺循环〔Carnot cycle〕下面对循环中各过程的热功交换情况一一分析：①恒温可逆膨胀过程 理想气体由状态1〔p1V1T1〕变化到状态2〔p2V2T1〕曲线12下方所围面积即为本过程中系统所做功。 2023/11/27卡诺循环〔Carnot cycle〕② 绝热可逆膨胀过程 理想气体由状态2〔p2V2T1〕变化到状态3〔p3V3T2〕曲线23下方所围面积即为本过程中系统所做功。 2023/11/27卡诺循环〔Carnot cycle〕③ 恒温可逆压缩过程 理想气体由状态3〔p3V3T2〕变化到状态4〔p4V4T2〕曲线34下方所围面积即为本过程中环境对系统所做功。 2023/11/27卡诺循环〔Carnot cycle〕④绝热可逆压缩过程 理想气体由状态4〔p4V4T2〕变化到状态1〔p1V1T1〕，完成循环。曲线41下方所围面积即为本过程中环境对系统所做功。 2023/11/27卡诺循环〔Carnot cycle〕理想气体的四个可逆过程构成了一个可逆循环，系统对环境做的总功相当于四边形1234所围成的面积。循