物化相平衡定律.pdf

相平衡定律： 利用熵平衡判据，证明了体系达到多相平衡必须满 足的条件，这些条件都是关于体系强度性质 （温度、 、化 ）的，而实验也表明相平衡时，每一 相物质总量并不影响相平衡性质，由此Gibbs证明 了相律——为确定一个相平衡所需要的独立强度变 量的数目。 相——指系统中具有完全相同的物理性质和化学组 成的均匀部分。 有关状态函数的基本假定: 对于一个均相体系，如果广义力只有 ，为了确 定平衡态，除了系统中每一种物质的数量外，还需 确定两个独立的状态函数。 对于含K个组分的均相系 立变量可以取 T, p , n , n , , n 1 2 K 也可以取 T, p , x , , x , n( n + + n ) 1 K −1 1 K 物质总量不会影响体系强度性质。 了解一下：物质总量不影响强度性质的证明 考虑一个含K个组分的均相系统，设g 是系统的某一强度 性质，则 g g (T, p , x , , x , n) 1 K −1 将系统扩大倍，由于g 是系统的强度性质，值不变 g (T, p , x , , x , n) g (T, p , x , , x , n) 1 K −1 1 K −1 对上式关于求导，得：  g (T, p , x , , x , n)  dn  1 K −1  0  n T ,p ,x d j  g  由于是任意的，设 =1 ，则：  n  0  T ,p ,x j 所以在温度、 以及组成确定后，体系的强度性质与 物质的总量无关。证毕。 1.相律的推导 设系统——K个组分， 个相，R个独立的化学反应 强度性质总数 限制方程 T (1) , p (1) , x (1) , x (1) x (1) T (1) T (2)  T () 1 2 K −1 T ( 2) , p ( 2) , x ( 2) , x ( 2) x ( 2) p (1) p ( 2)  p ( ) 1 2 K −1  (1) ( )