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- 2023-12-01 发布于湖北
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耐蚀材料
第3章 金属耐蚀合金化原理
第一节 影响纯金属耐蚀性的因素(对纯金属)
第二节 合金化提高金属耐蚀性的作用机理和途径
第三节 组织结构不均匀对金属材料耐蚀性能的影响
第四节 主要合金元素对耐蚀性的影响
第五节 耐蚀金属材料的分类
3. 1 影响纯金属耐蚀性的因素(对纯金属)
3. 1. 1影响纯金属耐蚀性的因素 :
1 、金属本身的热力学稳定性。
标准电极电位较正的其热力学稳定性较高 , 较负的则稳定性较 低。
在一般的使用条件下各种纯金属的热力学稳定性可根据其标准 电极电位来估计。
耐蚀材料
金属的标准 电位(V)
热力学稳定性
可能的腐蚀过程
金属(常见)
-0 .414
不稳定
即使在不含氧的中性水溶液中也有 腐蚀的可能
Ca 、Na、
Mg 、Al 、Ti
-0 .414~
0.0
不够稳定
在含氧或氧化剂的中性介质中及无 氧的酸性介质中有腐蚀可能
Ni 、Mo、
Sn 、Pb
0 .0~
+0 .815
中等稳定(半 贵金属)
在无氧酸性介质中不腐蚀 , 当氧存 在时 , 在这些介质中有腐蚀可能 。
Cu 、Ag
+0 .815
稳定(贵金属)
在含氧的中性介质中不腐蚀 , 在含 氧或氧化剂的酸性介质或含络合物 的介质中有腐蚀可能 。
Pt 、Au
注:-0.414V及+0.815V分别为中性介质中氢电极平衡电位及相应有氧电极平衡电位。
耐蚀材料
2 、金属由活化态转为钝态的能力。
( 1) 差不多所有的金属在适当条件下都可以转变为钝态 , 其中最
易钝化的金属有Ti 、Zr 、Ta 、Nb 、Cr 、Al等。
(2) 钝化的主要条件: 多数可能钝化的金属都是在氧化性介质中 易钝化。
但是 , 在硝酸及强烈通空气的溶液中 , 当有活性离子(F- ,Cl
Br- )存在时和在还原性介质中大部分金属的钝化态会受到破坏 , 产生局部腐蚀 。这主要是络合效应所致。
耐蚀材料
耐蚀材料
3 、腐蚀产物的性质
⑴金属表面生成难溶的和保护性良好的腐蚀产物膜可提高耐蚀性。
⑵热力学不稳定的金属中除了因转为钝态而耐蚀外 , 还可因在腐蚀 初期或在一定阶段生成难溶的和保护性能良好的腐蚀产物膜而提高 了耐蚀性。
注:这种情况只有当金属在特定的浸蚀介质中才出现。如:铝和铅 在硫酸溶液中;铁在磷酸溶液中;钼在盐酸溶液中;镁在氢氟酸和 烧碱溶液中;锌在大气中等。
⑵去除金属中含有的少量氢或电位较高的金属杂质 , 或避免正电性 金属沉积在腐蚀金属的表面上 , 都可显著提高金属的耐蚀性。
如: 高纯锌在硫酸溶液中; 高纯铝在盐酸溶液中; 高纯镁在氯化钠 溶液中都具有较高的稳定性 , 反之 , 腐蚀速度将大大增大。
耐蚀材料
4 、杂质的影响
⑴去除能形成有效阳极的杂质 , 可提高耐蚀性。
合金的耐蚀性不仅取决于腐蚀介质的种类与条件等环境因素 , 而且取决于合金成分 , 组织等冶金因素 。 由于合金的本质条件和应 用条件的不同 , 提高合金耐蚀性的途径也不同 。 除在热力学方面要 设法提高合金的热力学稳定性外 , 在动力学方面最好是根据腐蚀过 程的控制因素寻求相应的耐蚀合金化途径 , 可以制定提高合金耐蚀 性的措施。
耐蚀材料
3.2 合金化提高金属耐蚀性的作用机理和途径
根据腐蚀控制因素(主要分为阴极控制 、 阳极控制 、 电阻控 制) , 耐蚀合金化途径有下列四个方面:
这种方法是向本来不耐蚀的纯金属或合金中加入热力学稳定性 高的合金元素 , 形成固溶体 , 以提高合金的电极电位。
1 、热力学稳定性高的元素 , 往往是一些贵金属(见前面表中 。如 : Au 、Ni 、Pt 、Cu等) 。
2 、要显著提高合金的热力学稳定性 , 元素的加入量必须达到一定 值 , 最低含量一般要使合金中贵金属原子数达到合金中总原子数的
1/8 、2/8 、4/8……即满足“n/8定律 ”要求 , 才能明显提高合金
耐蚀性 。塔曼法则
耐蚀材料
3.2. 1提高金属或合金的热力学稳定性。
这种方法在由阴极控制的腐蚀过程中有明显的作用 。这时阴极 过程的阻滞不是依赖于浓度极化 , 而是决定于阴极去极化剂还原过 程的动力学 , 具体做法主要有:
3.2.2降低合金中的阴极活性(抑制腐蚀发生的阴 极过程) ;
耐蚀材料
1 、减少金属或合金的活性阴极相面积
方法有:
( 1) 生产过程中(如冶炼时) 控制和减少杂质元素含量。
(2) 采用热处理的方法 。(使阴极夹杂物转入固溶体内 。如: Cu Al合金在淬火时可使阴极夹杂的CuAl2转入固溶体内 , 从而大大提 高这一合金在氯化物中的耐蚀性; 碳钢在淬火时 , 阴极性夹杂物
Fe3C转入固溶体(实化体) 中 , 钢在非氧化性酸中的腐蚀速度就会 降低 。)
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