第十二讲高温高压氧化技术演示文稿.pptVIP

(4)伴生与次生反应 在湿式氧化反应中，尽管氧化反应是主要的，但在高温高压体系下，水解、热解、脱水、聚合等反应也同时发生。因此在湿式氧化体系中，不仅发生高分子化合物α-C位C—H键断裂成低分子化合物这一自由基反应，而且也发生β或γ—C位C—C键断裂的现象。而在自由基反应中所形成的诸多中间产物本身也以各种途径参与了链反应。 本文档共87页；当前第31页；编辑于星期六\12点38分 （5）反应途径与产物 通过对湿式氧化反应机理的分析，认为自由基攻击有机物将产生低级羧酸，氧化还原等其他反应机理也说明了C-C键断裂会产生低分子有机物。这些机理都指出有机物的氧化遵循图示模型， 生成物包括：二氧化碳、水、乙酸、氮气、硫酸盐等 一般典型的稳定中间产物是乙酸、甲醇和乙醇，这些产物的活化能介于170-350KJ/mol之间，高于某些高分子有机化合物（20-100KJ/mol）。然而，由于甲醇、乙醇的指前因子K0比乙酸大得多，因此上述模型中关键的速度控制中间产物B以乙酸表示 本文档共87页；当前第32页；编辑于星期六\12点38分 本文档共87页；当前第33页；编辑于星期六\12点38分 （6）反应动力学 反应动力学半经验公式 可解得 本文档共87页；当前第34页；编辑于星期六\12点38分 反应动力学经验公式 本文档共87页；当前第35页；编辑于星期六\12点38分 对于同一种有机物，反应级数却不一