芳酰胺化反应及详解.pptVIP

2.1 铜催化下的芳酰胺化 2.1.4 溶剂对反应的影响: 溶剂的选择影响到反应相能否均匀平稳，反应物能否充分接触使反应完全，反应温度如何控制，以及是否存在溶剂效应等。 由于过渡金属催化的交叉偶联反应并非总是均相反应，溶剂的选择就显得更加重要。 通常碘代物参与的芳酰胺化反应在大多数非质子溶剂如甲苯、二氧六环、THF，甚至DMF中都可以顺利进行。 极性大的酰胺、乙酰胺和乳酰胺用DMF做溶剂要好于甲苯做溶剂。大部分的报道认为极性溶剂对铜催化的偶联反应至关重要。 尽管异丙醇与水等质子性溶剂可以使用，非质子性极性溶剂往往给出最佳效果。 * 本文档共58页；当前第30页；编辑于星期六\16点41分 2.1.5 碱对反应的影响: 2.1 铜催化下的芳酰胺化 研究表明，酰胺脱质子的速度与芳酰胺化的速度成正比。 如果酰胺脱质子过快，则会由于形成钝化的铜盐络合物阻碍芳酰胺化的进行（见下图）。也就是说对于酸性强度高的酰胺或反应活性弱的卤代芳烃尽量用弱碱。 芳基碘的芳酰胺化，K3PO4的效果最好。如果改用K2CO3， 则反应会慢很多。一般情况下， 芳基溴比芳基碘的反应慢很多。 有些情况下，芳基溴的酰胺化用K3PO4做碱效果会很差，换成K2CO3做碱则会好很多。 * 本文档共58页；当前第31页；编辑于星期六\16点41分 2.1 铜催化下的芳酰胺化 作者通过对比酰胺和所用碱的pKHA 得出：所用