《水质 氟化物的测定 离子选择电极（ISE）自动分析仪法》.docVIP

Q/LB.□XXXXX-XXXX

ICS

13.060.99

CCS

Z.16

团体标准

T/CQEEMA8—2023

水质氟化物的测定离子选择电极（ISE）自动分析仪法

Waterquality,determinationoffluoride,ion-selectiveelectrode(ISE)automaticanalyzermethod

2023-xx-xx发布

FORMTEXT2023-xx-xx实施

FORMTEXT重庆市生态环境监测协会??发布

STYLEREF标准文件_文件编号T/CQEEMA8—2023

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水质氟化物的测定离子选择电极（ISE）自动分析仪法

适用范围

本标准规定了测定水中氟化物的离子选择电极（ISE）自动分析仪法。

本标准适用于地表水、地下水、工业废水和生活污水中氟化物的自动测定。

标准所用自动分析仪基本量程检出限为0.05mg/L，测定下限为0.20mg/L，测定上限为10.0mg/L。扩展量程具有样品自动稀释功能，测定上限最高为100mg/L。大于100mg/L的样品，需经人工稀释后，再由分析仪自动测定。

规范性引用文件

本标准引用了下列文件或其中的条款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。

GB7484水质氟化物的测定离子选择电极法

HJ91.1污水监测技术规范

HJ91.2地表水环境质量监测技术规范

HJ164地下水环境监测技术规范

HJ493水质采样样品的保存和管理技术规范

术语和定义

下列术语和定义适用于本标准。

3.1氟化物fluoride

含氟的二元化合物，包括氟化氢、金属氟化物、非金属氟化物以及氟化铵等。

3.2氟离子选择性电极fluorideion-selectiveelectrode

又名氟电极，由敏感膜（一般为氟化镧单晶）、内参比电极（Ag-AgCl）和内参比溶液（0.1mol/LNaCl和0.001mol/LNaF混合溶液）构成。

3.3甘汞电极calomelelectrode

由汞、甘汞和氯化钾溶液组成的参比电极。又称“甘汞参比电极”或“甘汞半电池”。在一定温度下，当KCl溶液中的Cl浓度固定时，甘汞电极电位就是定值。

工作原理

以氟离子选择电极为指示电极，饱和甘汞电极为参比电极，与被测水样组成原电池。电池电动势E随溶液中氟离子活度的变化而变化，电池的电动势与氟离子活度的对数呈线性关系。加入离子强度调节缓冲液，使溶液总离子强度维持不变，此时电池的电动势与氟离子浓度呈函数关系，即

E0为标准电势。R、F分别为气体常数和法拉第常数。T为热力学温度。

干扰和消除

本标准测定的是游离的氟离子浓度，主要的干扰因素如下：

5.1测定体系中的高价阳离子（例如Fe3+，Al3+和Si4+）及氢离子能与氟离子络合产生干扰，所产生的干扰程度取决于络合离子的种类和浓度、氟化物的浓度及溶液的pH等；溶液中氢氧根离子的浓度超过氟离子浓度的1/10时也会影响氟离子的测定，可通过加入总离子强度调节缓冲液以保持溶液的总离子强度，并屏蔽干扰离子以消除络合影响，同时保持溶液适当的pH（5~8）；

5.2氟电极对氟硼酸盐离子（BF4-）不响应，如果水样含有氟硼酸盐或者污染严重，应进行预蒸馏消除影响；

5.3测试温度会影响电极电位和氟离子电离平衡，需保持试剂和标准溶液的温度相同。

试剂和材料

除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂，实验用水为不含氟化物的纯水。

6.1二水合柠檬酸钠（C6H9Na3O9）。

6.2硝酸钠（NaNO3）。

6.3盐酸（HCl）：ρ=1.18g/mL。

6.4氢氧化钠（NaOH）。

6.5六次甲基四胺（C6H12N4）。

6.6硝酸钾（KNO3）。

6.7邻苯二酚-3;5-二磺酸钠（C6H4Na2O8S2·H2O）。

6.8氟化钠（NaF）：基准试剂，于105—110℃干燥2h，或者于500—650℃干燥40分钟，冷却至室温备用。

6.9调节液=1\*ROMANI型：适用于水样pH为5~6

称取58.5g二水合柠檬酸钠（6.1）和85g硝酸钠（6.2），加水溶解，再加10ml浓盐酸（6.3），转入1000ml容量瓶中，用纯水稀释至标线，摇匀，密闭贮存于塑料瓶中。保质期60d。

6.10调节液Ⅱ型：适用于水样偏酸性（pH≤2）或偏碱性（pH≥12）

称取142g六次甲基四胺（6.5）和85g硝酸钾（6.6）、9.97g邻苯二酚-3;5-二磺酸钠（6.7），加水溶解，再加10ml盐酸（6.3），转入1000ml容量瓶中，用纯水稀释至标线，摇匀，密闭贮存于塑料瓶中。